处理电解废液和洗液的办法许多,现选其间有意义的一些介绍如下。
一、硫酸净化法
前苏联曩昔曾用硫酸净化法处理被铅、铋、锑污染的电解液。当往银电解液中参加按含铅量核算所需的硫酸(不要有过剩),经拌和后静置,铅便呈硫酸铅沉积,铋水解生成碱式盐沉积,锑水解生成氢氧化物浮于液面。将其过滤,溶液可回来电解。
二、铜置换法
把电解废液和工场的各种洗液置于槽中,挂入铜残极,甩蒸汽直接加热至80℃左右进行置换,银即被复原成粒状沉积。置换作业一向进行到用氯离子查验不生成氯化银停止。产出含银在80%以上的粗银粉,再熔炼阳极板。置换后的废液抽入中和槽,在热态下参加碳酸钠,拌和中和至pH7~8,产山的碱式碳酸铜送铜冶炼。残液弃去。
三、食盐沉积法
向废电解液和洗液中参加食盐水,使银呈氯化银沉积。经加热后,氯化银凝集成粗粒或块状,便于过滤收回。残液中的铜加铁屑置换,但铜的收回率一般不高。
四、加热分化法
此法是根据铜、银的硝酸盐分化温度差异很大而拟定的。如硝酸铜在170℃时开端分化,200℃时剧烈分化,250℃时分化彻底。而在444℃时才开端分化。运用这两种盐的热分化温度差异,将废电解液和洗液置于不锈钢罐中,加热浓缩结晶至糊状并冒气泡后,严厉控制在220~250℃恒温,使硝酸铜分化成氧化铜(电解液中含有钯时也分化)。当渣彻底变黑和不再放出氧化氮的黄烟时,分化进程即完毕。产出的渣,加适量水于100℃浸出使结晶溶解。浸出进行两次,榜首次得到含银300~400g/L的浸出液,第2次得到含银150g/L左右的浸出液,均回来作电解液用。浸渣约含60%铜,1~10%银,0.2%钯,回来铜冶炼体系,或别的处理以别离钯和银。
五、置换-电解法
前苏联处理含铜多的废电解液,运用铜片置换使银复原沉积,通过滤洗刷后,送制备电解液。除银液参加适量硫酸除掉铅后,在陶制或木制涂漆的槽中进行电解提铜电解阳极为磁铁或不溶于硝酸的合金材料,阴极用废铜片。溶液不经循环,用空气拌和。面积电流200~250A/m2,槽电压2.5~3.5V。为节省硝酸,溶液电解至含铜1g∕L左右,回来制备电解液用。
六、活性炭从电解液中吸附铂、钯
据某厂的生产实践,电解银时,阳极板中约有40%~50%的铂、钯进入电解液,并不断堆集。运用活性炭挑选吸附涣散于电解液中的铂、钯,然后用硝酸解吸收回。引荐的流程如图1。
图1 活性炭吸附、解吸铂钯流程
该厂运用的活性炭为药用活性炭。经筛分,取40~60意图备图用。活性炭及炭柱的制备,是将1∶1的工业稀硝酸加热至90~100℃,按固液比1∶10,向热稀硝酸中缓慢参加活性炭氧化至不再放出棕色气体停止(一般需6~12h),经倾析弃去硝酸,用等量蒸馏水洗3次装柱。装柱后,再用蒸馏水冼至出液pH4~5待用。炭柱为直径70mm的玻璃管,共8根,7柱串联,1柱备用。各柱定量装活性炭1kg,高位槽高出炭柱5~6m。
电解液先于80~90℃加热浓缩4h,再边拌和边参加10%NaOH调整pH至1.5~1.8(游离硝酸1~2g∕L)后,以100~150mL/min的流速接连通过串联的7根炭柱。待榜首柱吸附铂钯饱满后取出,将第二柱改为一往,备用桂串联于尾端作第七柱。依此类推。
饱满了铂、钯的炭柱,用1∶1工业硝酸解吸。解吸液以75~100mL/min的流速通过炭柱,每次取出铂钯富液2.5L收回铂钯。一次和二次解吸贫液及新弥补的1∶1工业硝酸,以逆流方法回来供下一次解吸用。解吸进程每住通过总液量25~30L。
实验成果表明,铂、钯的吸附解吸总收回率为:Pt1027%,Pd96.5%。经吸附后的溶液,含铂、钯多小于1mg/L。可考虑除铜、铅后回来电解进程。
活性炭的吸附容量,按第2柱解吸液中的铂、钯含量核算,钯的全功吸附容最大于72.5mg∕g,铂大于6.9mg∕g。
经解吸后的炭柱用蒸馏水洗至中性后,即可再生运用。经再生4次实验,其吸附容量并未下降。
解吸取得的铂钯富液,铂与钯的含量比为1∶6~7。先用12mol∕L处理使银呈氯化银沉积,过滤后用3mol/L的洗刷氯化银。除银富液与洗液兼并,加固体氯化铵使钯呈粗氯钯酸铵沉出,钯盐用二氯二氢络亚钯法提纯两次后煅烧或用10%复原,可制得含钯大于99.9%的海绵钯。
沉出钯后的母液,经加热浓缩赶硝,用氯化铵沉出铂,再直接水解提纯,并用10%复原,以取得含铂大于99%的海绵铂。
上述工业实验还证明:
(1)40~60日的活性炭比20~40意图吸附容量大,运用前者钯添加71%,铂添加32%。
(2)经80~90℃加热浓缩4h的电解液,比不加热处理的电解液,所吸附的钯约添加1倍,铂添加近4倍。
(3)活性炭对铅的吸附差,但可以吸附铋。当电解液中含铋0.26g∕L时,解吸液中铋的浓度可达10.03g∕L。
(4)用调pH值时,带人电解液中的Na+虽有堆集,但通过一段时刻运用,未发现对电解银的质量有影响。
七、丁基黄药从电解废液中沉积铂、钯
冶金部贵金属研究所,于某厂进行的丁基黄药从含钯或含铂、钯的银电解液中沉积铂钯的实验,铂的沉积率一般可达99%,并可定量收回钯。
扩展工业实验及试生产选用的电解液,均匀含钯0.0905g∕L,铂0.0002g∕L、银110.57g∕L,铜57.94g∕L。
丁基黄药的参加量与生成黄原酸钯〔(C4H9OCSS)2Pd〕核算的沉积用量大致适当。成果钯的沉积率大于97%。
取得的黄原酸钯沉积,经酸溶后使其生成二氯化二络亚钯沉积,再将沉积溶于后加直接复原。进程中钯的直收率为97%。产品钯的纯度为99.98%,含0.006%铜、0.0003%银。
该地点另一厂用丁基黄药从pH0.5~2.0(最好1.0~2.0)、液温80~85℃(不低于70℃)的电解液中沉积钯,时刻1h,钯的沉出率均大于99%,铂的沉出率为91.7~99.9%,银的沉出率均小于2%。而丁基黄药过量5%~20%,铂、钯收回率均大于99%。再添加则银的沉积率也随之增大。
一、硫酸净化法
前苏联曩昔曾用硫酸净化法处理被铅、铋、锑污染的电解液。当往银电解液中参加按含铅量核算所需的硫酸(不要有过剩),经拌和后静置,铅便呈硫酸铅沉积,铋水解生成碱式盐沉积,锑水解生成氢氧化物浮于液面。将其过滤,溶液可回来电解。
二、铜置换法
把电解废液和工场的各种洗液置于槽中,挂入铜残极,甩蒸汽直接加热至80℃左右进行置换,银即被复原成粒状沉积。置换作业一向进行到用氯离子查验不生成氯化银停止。产出含银在80%以上的粗银粉,再熔炼阳极板。置换后的废液抽入中和槽,在热态下参加碳酸钠,拌和中和至pH7~8,产山的碱式碳酸铜送铜冶炼。残液弃去。
三、食盐沉积法
向废电解液和洗液中参加食盐水,使银呈氯化银沉积。经加热后,氯化银凝集成粗粒或块状,便于过滤收回。残液中的铜加铁屑置换,但铜的收回率一般不高。
四、加热分化法
此法是根据铜、银的硝酸盐分化温度差异很大而拟定的。如硝酸铜在170℃时开端分化,200℃时剧烈分化,250℃时分化彻底。而在444℃时才开端分化。运用这两种盐的热分化温度差异,将废电解液和洗液置于不锈钢罐中,加热浓缩结晶至糊状并冒气泡后,严厉控制在220~250℃恒温,使硝酸铜分化成氧化铜(电解液中含有钯时也分化)。当渣彻底变黑和不再放出氧化氮的黄烟时,分化进程即完毕。产出的渣,加适量水于100℃浸出使结晶溶解。浸出进行两次,榜首次得到含银300~400g/L的浸出液,第2次得到含银150g/L左右的浸出液,均回来作电解液用。浸渣约含60%铜,1~10%银,0.2%钯,回来铜冶炼体系,或别的处理以别离钯和银。
五、置换-电解法
前苏联处理含铜多的废电解液,运用铜片置换使银复原沉积,通过滤洗刷后,送制备电解液。除银液参加适量硫酸除掉铅后,在陶制或木制涂漆的槽中进行电解提铜电解阳极为磁铁或不溶于硝酸的合金材料,阴极用废铜片。溶液不经循环,用空气拌和。面积电流200~250A/m2,槽电压2.5~3.5V。为节省硝酸,溶液电解至含铜1g∕L左右,回来制备电解液用。
六、活性炭从电解液中吸附铂、钯
据某厂的生产实践,电解银时,阳极板中约有40%~50%的铂、钯进入电解液,并不断堆集。运用活性炭挑选吸附涣散于电解液中的铂、钯,然后用硝酸解吸收回。引荐的流程如图1。
图1 活性炭吸附、解吸铂钯流程
该厂运用的活性炭为药用活性炭。经筛分,取40~60意图备图用。活性炭及炭柱的制备,是将1∶1的工业稀硝酸加热至90~100℃,按固液比1∶10,向热稀硝酸中缓慢参加活性炭氧化至不再放出棕色气体停止(一般需6~12h),经倾析弃去硝酸,用等量蒸馏水洗3次装柱。装柱后,再用蒸馏水冼至出液pH4~5待用。炭柱为直径70mm的玻璃管,共8根,7柱串联,1柱备用。各柱定量装活性炭1kg,高位槽高出炭柱5~6m。
电解液先于80~90℃加热浓缩4h,再边拌和边参加10%NaOH调整pH至1.5~1.8(游离硝酸1~2g∕L)后,以100~150mL/min的流速接连通过串联的7根炭柱。待榜首柱吸附铂钯饱满后取出,将第二柱改为一往,备用桂串联于尾端作第七柱。依此类推。
饱满了铂、钯的炭柱,用1∶1工业硝酸解吸。解吸液以75~100mL/min的流速通过炭柱,每次取出铂钯富液2.5L收回铂钯。一次和二次解吸贫液及新弥补的1∶1工业硝酸,以逆流方法回来供下一次解吸用。解吸进程每住通过总液量25~30L。
实验成果表明,铂、钯的吸附解吸总收回率为:Pt1027%,Pd96.5%。经吸附后的溶液,含铂、钯多小于1mg/L。可考虑除铜、铅后回来电解进程。
活性炭的吸附容量,按第2柱解吸液中的铂、钯含量核算,钯的全功吸附容最大于72.5mg∕g,铂大于6.9mg∕g。
经解吸后的炭柱用蒸馏水洗至中性后,即可再生运用。经再生4次实验,其吸附容量并未下降。
解吸取得的铂钯富液,铂与钯的含量比为1∶6~7。先用12mol∕L处理使银呈氯化银沉积,过滤后用3mol/L的洗刷氯化银。除银富液与洗液兼并,加固体氯化铵使钯呈粗氯钯酸铵沉出,钯盐用二氯二氢络亚钯法提纯两次后煅烧或用10%复原,可制得含钯大于99.9%的海绵钯。
沉出钯后的母液,经加热浓缩赶硝,用氯化铵沉出铂,再直接水解提纯,并用10%复原,以取得含铂大于99%的海绵铂。
上述工业实验还证明:
(1)40~60日的活性炭比20~40意图吸附容量大,运用前者钯添加71%,铂添加32%。
(2)经80~90℃加热浓缩4h的电解液,比不加热处理的电解液,所吸附的钯约添加1倍,铂添加近4倍。
(3)活性炭对铅的吸附差,但可以吸附铋。当电解液中含铋0.26g∕L时,解吸液中铋的浓度可达10.03g∕L。
(4)用调pH值时,带人电解液中的Na+虽有堆集,但通过一段时刻运用,未发现对电解银的质量有影响。
七、丁基黄药从电解废液中沉积铂、钯
冶金部贵金属研究所,于某厂进行的丁基黄药从含钯或含铂、钯的银电解液中沉积铂钯的实验,铂的沉积率一般可达99%,并可定量收回钯。
扩展工业实验及试生产选用的电解液,均匀含钯0.0905g∕L,铂0.0002g∕L、银110.57g∕L,铜57.94g∕L。
丁基黄药的参加量与生成黄原酸钯〔(C4H9OCSS)2Pd〕核算的沉积用量大致适当。成果钯的沉积率大于97%。
取得的黄原酸钯沉积,经酸溶后使其生成二氯化二络亚钯沉积,再将沉积溶于后加直接复原。进程中钯的直收率为97%。产品钯的纯度为99.98%,含0.006%铜、0.0003%银。
该地点另一厂用丁基黄药从pH0.5~2.0(最好1.0~2.0)、液温80~85℃(不低于70℃)的电解液中沉积钯,时刻1h,钯的沉出率均大于99%,铂的沉出率为91.7~99.9%,银的沉出率均小于2%。而丁基黄药过量5%~20%,铂、钯收回率均大于99%。再添加则银的沉积率也随之增大。