不管进行离子交流构成离子对仍是配位基交流生成新的化合物萃取，其反响难易及速度还受配阴离子几许构型的影响，一般以为正四面体结构比八面体结构简单萃取。如（AuCl4）-、(PdCl4)2-、（PtCl4)2-系四面体结构，四个Cl-在中心离子的四个对称面成键，在正方形中轴方向留有未被充溢的电子轨迹，萃取剂的有机阳离子或带正电荷的基团很简单从这两个方向挨近中心离子构成新的配阴离子与有机阳离子的离子对。而（PtCl6）2-、（RhCl6)3-、（IrCl6)3-等配阴离子属d6电子构型，六个Cl-将中心离子团围住配位成八面体严密结构，使有机阳离子很难挨近中心离子，阻碍电子配对，鳌合剂分子也难以损坏这种结构并替代Cl-配位体。 (3)构成溶剂化物萃取 某些贵金属的氯配阴离子在中性至低酸度及低[Cl-]浓度水溶液中，配位体Cl-可被H2O部分替代生成含不同水分子数的水合配阴离子（以钌的配阴离子较典型），或悉数替代后生成水合阳离子（以铑最典型），其性质相应发作较大的改动。有一类中性溶剂化萃取剂，如醇类、醚类、酯类、酮类及膦类化合物，萃取剂分子能够从贵金属水合配阴离子中替代部分水分子，即经过溶剂化效果在贵金属合作物外层构成疏水性的溶剂化物，降低了在水中的溶解性，不改动贵金属合作物的价态和构型使贵金属萃取入有机相，反响式为： MCl•（H2O）m＋nS（溶剂化萃取剂分子）→MCI•（H2O）m-n·nS+ nH2O 2.萃取别离次序 合理的别离次序决定于各贵金属的性质和浓度，易氧化蒸发或浓度高且不安稳的金属应先别离，如锇、钌易氧化蒸发，多用氧化蒸馏办法首要别离。在含金、钯、铂、铑、铱等数种或悉数金属共存的氯化物溶液中，金、钯的氯合作物不管中心离子的电子结构，合作物几许构型等方面都是最不安稳的，Au/Au（Ⅲ）的氧化电位很高，煮沸都能复原出金属，因而应首要别离，之后别离钯。Pt（Ⅳ）合作物很安稳，不易发作价态改动和水合效果，它的浓度高，应在别离金钯后接着别离铂。Ir（Ⅳ）与Pt（Ⅳ）合作物性质非常类似，萃取性质根本相同，可共萃取后再别离反萃别离铂铱，也可利用Ir（Ⅳ）易复原尴尬萃．取的Ir（Ⅲ），先萃取别离铂后再使溶液中的Ir（Ⅲ）氧化为Ir（Ⅳ）萃取铱。Rh（Ⅲ）合作物性质最安稳，浓度低，一般最终提取。即一般的别离次序是：Os、Ru→Au→Pd→Pt→Ir→Rh。 同一金属不同价态的配阴离子或不同金属同种价态的配阴离子的萃取性质差异很大，选定的各种萃取剂对待萃金属的萃取容量也是有限的，为了进步萃取别离的挑选性和萃取功率，萃取工艺中还包含浓缩、稀释、中和、氧化、复原等过程，不断调整溶液酸度、溶液中贵金属浓度和使贵金属安稳为需求的价态。[next] 贵金属别离中常用的工业萃取剂：萃取金有醇、醚、酮、酯等中性含氧有机化合物（如二乙二醇二丁醚、混合醇、甲基异丁基酮），含硫萃取剂（如硫醇、硫醚、亚砜）等；萃取钯有硫醚、羟肟、胺；萃取铂、铱有含氮有机物（如胺），含磷有机物（如磷酸三丁酯、三烷基氧化膦）等。 有机相中常用的稀释剂有磺化火油、脂肪烃、、二、二等。 国外首要的铂族金属精粹厂运用不同结构的萃取工艺流程。如马赛一吕斯腾堡公司的罗伊斯统（Royston）精粹厂的工艺为：甲基异丁基酮（MIBK）萃取金→羟肟（β-OXH）萃取钯→氧化蒸馏锇、钌→叔胺（R3N）萃取铂→氧化后叔胺（R3N）萃取铱→离子交流别离贱金属→最终提取铑。世界镍公司（INCO）阿克统（Acton)精粹厂的工艺为：氧化蒸馏锇、钌→二丁基卡必醇（DBC)萃取金→硫醚（R2S)萃取钯→磷酸三丁酯(TBP )别离萃取铂、铱→最终提取铑。 我国的萃取工艺是：氧化蒸馏锇、钌→DBC萃取金→硫醚（S201）萃取钯→叔胺（N235)萃取铂→P204萃取贱金属→水解富集铑铱后再彼此别离。 下面分金属介绍一些详细的萃取技能。 3．萃取别离金 工业上首要用甲基异丁基酮和二乙二醇二丁醚两类萃取剂从贵金属混合溶液中萃取别离金。 (1)甲基异丁基酮(MIBK)萃取金 MIBK与贵金属溶液混合后使金萃取进有机相中，萃金的分配系数大于100。MIBK分子式CH3COCH2CH（CH3）2，相对分子质量100.16，密度0.8006g/cm3（20℃），沸点115.8℃，闪燃点27℃，水中溶解度2％（体积）。 MIBK从HCl浓度0.5-5.0mol/L，含（g/L）Au 0.87、Pt 2.65、Pd 1.55、Rh 0.2、Ir 0.18、Cu 5.3、Ni 7.3的杂乱成分料液中，用100% MIBK萃取金： （CH3）2CHCH2COCH3（O）＋HAuCl4====[（CH3）2CHCH2COCH3H]++AuCl4（O）- 按有机相（O）/水相（W）＝1~2，进行三级逆流萃取，每级混相5min，卒取率>99％。高酸度下萃取时，Fe（Ⅲ）、Te（Ⅳ）、As（Ⅲ）、Sh（Ⅳ）、Se（Ⅳ）等元素及少数铂共萃，其他贵金属留在萃残液中。载金有机相用稀洗刷除掉共萃的杂质元素后，直接用铁粉从有机相中置换出粗金，有机相回来运用。MIBK萃金一起别离非贵金属杂质元素，有利于萃残液中其他贵金属后续萃取别离。缺陷是MIBK水溶性大。[next] （2）二乙二醇二丁醚(DBC)萃金 DBC分子式C12H26O,密度0.8853 g/cm3 （20℃），沸点254.6℃，闪燃点118℃，水中溶解度0.3％。DBC萃金的长处是有机相水溶性小，对溶液酸度的习惯规模宽，萃取分配系数高（＞100），可直接复原反萃取出纯金。如从[HC1]约3mol/L、[Cl-]约6mol/L，含（g/L）Au 3.0、Pt 11.7、Pd 5.18、Rh 0.88、Ir 0.36、Fe 2.39、Cu 6.32、Ni 5.60的杂乱成分溶液中，用100%DBC萃取金，反响为： HAuCl4（w）＋2DBC(O)====HAuCl4•2DBC(O) O/A=1，逆流萃取4~5级，每级混相5min，萃取率>99.5%，生成的萃合物为HAuCl4?2DBC。载金有机相用1.5mol/L溶液洗刷后，直接用草酸在70℃复原产出金（纯度＞99.9％）： HAuCl4·2DBC（O）＋3（COOH）2====2DBC（O）＋2Au↓＋8HCl＋6CO2↑ 有机相直接复用。 4．萃取别离钯 工业上首要用硫醚和羟肟两类萃取剂从不含金的贵、贱金属溶液中萃取别离钯。 (1)硫醚（R2S)萃取钯硫醚对钯有很好的萃取挑选性，用于从含很多贱金属及其他铂族金属的混合溶液中别离钯。一般运用含C4~C8的工业烷基硫醚，如二异戊基硫醚i（C5H11）2S（S201）、二正己基硫醚（C6H13)2S(DNHS）、二正辛基硫醚（C8H17）2S（DOS）、二异辛基硫醚i(C8H17)2S(S219)等。碳链短的硫醚萃取的动力学速度快。稀释剂常用脂肪烃，有机相含硫醚一般为25%-50%（体积）。世界镍公司（INCO）用DNHS（密度0.84g/cm3，沸点230℃）从酸度1mol几的含钯料液萃钯，萃合物为PdCl2•R2S： PdCl42-＋2（R′-S-R）（O）=====[PdCl2·2（R′-S-R）]（O）＋2Cl－ 分配系数达105，缺陷是萃取平衡时刻长达1-2h。钯负载有机相用0.1mol/L洗刷后，用2-3mol几反萃取： [PdCl2·2（R′-S-R）]（O）＋4NH3====2（R′-S-R）（O）＋Pd（NH3）4Cl2 含Pd(NH3)4Cl2的反萃液送钯精粹。 我国用S201萃取钯，萃取平衡时刻可缩短至5-10min。[next] (2）羟基肟（OXH）萃取钯α-OXH,β-OXH皆是钯的挑选性萃取剂，属构成鳌合物萃取机理。前者水溶性大，多用后者。如5-壬基肟（P5000）、2-羟基-3氯-5壬基二酮肟（Lix70）、2-羟基-5-壬基二甲酮肟（Lix65N）等。用脂肪烃作稀释剂。适用于酸度<0.5mol/L的低酸度料液。分配系数达103。钯萃合物为Pd (β-OX)2。铜与钯共萃，但可用稀洗去。载钯有机相用6mol/L HCl反萃取，含H2PdCl4的反萃液送钯精粹。缺陷是萃取平衡速度较慢，有的需数非常钟。 5．萃取别离铂、铱 工业上多用胺类和膦类萃取剂从别离金、把后的残液中萃取别离铂、铱。 （1）胺类萃取铂 伯胺（RNH2）、仲胺（R2NH）、叔胺（R3N）和季铵卤化物（R3NCH3Cl）等属碱性萃取剂，都铵构成离子对机理萃取，工业上多用叔胺。用三正辛胺（TOA）作萃取剂，脂肪烃作稀释剂的有机相，萃取不同酸度的多元贵金属料液时，不同价态的贵金属氯配阴离子的分配系数绘于图2。
[next]
胺能萃取Pt (Ⅳ）、Pt（Ⅱ）、Pd（Ⅱ）、Ir（Ⅳ）和Rh（Ⅲ）。铂把的萃取分配系数(D)有类似规则，因而挑选性萃取铂时，料液应不含把。Ir（Ⅳ）与铂共萃取，分配系数在[HC1]约4mol/L时最大，但Ir（Ⅲ）在高酸度下不被萃取，为削减铱与铂共萃，料液应先用二氧化硫、抗坏血酸或氢醌等弱复原剂使Ir（Ⅳ）复原为Ir（Ⅲ）。不管何种价态的铑铱在低酸度下皆部分与铂共萃，因而溶液酸度应大于1mol/L。 用TOA萃取铂时构成的萃合物为[N(C8H17)3H]2PtCl6。 我国针对含HCl约2mol/L、含（g/L）Pd 0.22, Pt 23.54, Rh 0.8, Ir 1.34, Cu 3.8,Ni 1.35、Fe 0.31的杂乱成分溶液，用N235＋混合醇（ROH）＋正十二烷（C12H26）有机相萃取铂，O/A=1，逆流萃取6级，每级平衡时刻约5min，萃取率99.9%，载铂有机相用酸化水洗刷后用稀碱液反萃： [N（C8H17）3H]2PtCl6（O）＋8NaOH====Na2Pt（OH）6＋2N（C8Hl7）3（O）＋6NaCl＋2H2O 含Na2Pt(OH)6的反萃液加煮沸转化为Na2PtCl6送铂精粹。 (2)中性膦类萃取铂工业上多用磷酸三丁酯（TBP）和三正辛基氧化膦（TOPO），属溶剂化萃取机理。Acton精粹厂用含35%TBP（体积浓度）+脂肪烃稀释剂+5%异癸醇的有机相萃铂时，待萃料液酸度应调至5mol/L，通二氧化硫使铱复原为贱价态，O/A=1逆流萃取4级，每级平衡时刻约5min，铂的分配系数＞10，萃残液含铂可降至0.02-0.05g/L。萃合物为[H(H2O)xTBPy•PtCl6]。载铂有机相用5mol/L洗刷后用水反萃取，含H2PtCl6的反萃液送铂精粹。 6.萃取别离铑、铱 铑铱深度别离是铂族金属冶金中的难题，用萃取技能粗分时一般挑选萃取铱，使铑残留在水相，萃取铑的计划较少用。 （1）萃取铱 含铑铱溶液加调整酸度至4-5mol/L,参加NaCI（50g/L）并通氧化，用萃取铂的胺类或膦类萃取剂萃取Na2IrCl6,使Na3RhCl6残留在水相，为保证铱呈高价态，每级萃取前都需氧化。用胺类按构成离子对机理萃取生成（R3NH)2IrCl6萃合物进入有机相，用膦类按溶剂化机理生成溶剂化合物（R3PO）n·H2IrCl6（R为烷基）进入有机相。载铱有机相用溶液洗刷除掉杂质元素，再用稀碱溶液反萃取得铱的氯羟基合作物Na2IrCl2（OH）4溶液送铱精粹。含铑的萃残液用阳离子交流树脂吸附贱金属，流出液浓缩后送铑精粹。 （2）萃取铑 含贱金属少的铑铱溶液用碱液中和，沉积出铑铱的氢氧化物，沉积物及时用稀溶解并调整溶液pH≈1,使铑转化为阳离子合作物[RhCln(H2O)6-n]3-n(n=0~2)，铱为氯、水合配阴离子[IrCl5(OH2)]2-。用酸性萃取剂P204(二-2-乙基己基磷酸）+磺化火油有机相萃取铑的水合阳离子，载铑有机相用pH≈l的水洗刷后用3mol/L反萃，含H3RhCl6的反萃液浓缩后精粹。
[next]
胺能萃取Pt (Ⅳ）、Pt（Ⅱ）、Pd（Ⅱ）、Ir（Ⅳ）和Rh（Ⅲ）。铂把的萃取分配系数(D)有类似规则，因而挑选性萃取铂时，料液应不含把。Ir（Ⅳ）与铂共萃取，分配系数在[HC1]约4mol/L时最大，但Ir（Ⅲ）在高酸度下不被萃取，为削减铱与铂共萃，料液应先用二氧化硫、抗坏血酸或氢醌等弱复原剂使Ir（Ⅳ）复原为Ir（Ⅲ）。不管何种价态的铑铱在低酸度下皆部分与铂共萃，因而溶液酸度应大于1mol/L。 用TOA萃取铂时构成的萃合物为[N(C8H17)3H]2PtCl6。 我国针对含HCl约2mol/L、含（g/L）Pd 0.22, Pt 23.54, Rh 0.8, Ir 1.34, Cu 3.8,Ni 1.35、Fe 0.31的杂乱成分溶液，用N235＋混合醇（ROH）＋正十二烷（C12H26）有机相萃取铂，O/A=1，逆流萃取6级，每级平衡时刻约5min，萃取率99.9%，载铂有机相用酸化水洗刷后用稀碱液反萃： [N（C8H17）3H]2PtCl6（O）＋8NaOH====Na2Pt（OH）6＋2N（C8Hl7）3（O）＋6NaCl＋2H2O 含Na2Pt(OH)6的反萃液加煮沸转化为Na2PtCl6送铂精粹。 (2)中性膦类萃取铂工业上多用磷酸三丁酯（TBP）和三正辛基氧化膦（TOPO），属溶剂化萃取机理。Acton精粹厂用含35%TBP（体积浓度）+脂肪烃稀释剂+5%异癸醇的有机相萃铂时，待萃料液酸度应调至5mol/L，通二氧化硫使铱复原为贱价态，O/A=1逆流萃取4级，每级平衡时刻约5min，铂的分配系数＞10，萃残液含铂可降至0.02-0.05g/L。萃合物为[H(H2O)xTBPy•PtCl6]。载铂有机相用5mol/L洗刷后用水反萃取，含H2PtCl6的反萃液送铂精粹。 6.萃取别离铑、铱 铑铱深度别离是铂族金属冶金中的难题，用萃取技能粗分时一般挑选萃取铱，使铑残留在水相，萃取铑的计划较少用。 （1）萃取铱 含铑铱溶液加调整酸度至4-5mol/L,参加NaCI（50g/L）并通氧化，用萃取铂的胺类或膦类萃取剂萃取Na2IrCl6,使Na3RhCl6残留在水相，为保证铱呈高价态，每级萃取前都需氧化。用胺类按构成离子对机理萃取生成（R3NH)2IrCl6萃合物进入有机相，用膦类按溶剂化机理生成溶剂化合物（R3PO）n·H2IrCl6（R为烷基）进入有机相。载铱有机相用溶液洗刷除掉杂质元素，再用稀碱溶液反萃取得铱的氯羟基合作物Na2IrCl2（OH）4溶液送铱精粹。含铑的萃残液用阳离子交流树脂吸附贱金属，流出液浓缩后送铑精粹。 （2）萃取铑 含贱金属少的铑铱溶液用碱液中和，沉积出铑铱的氢氧化物，沉积物及时用稀溶解并调整溶液pH≈1,使铑转化为阳离子合作物[RhCln(H2O)6-n]3-n(n=0~2)，铱为氯、水合配阴离子[IrCl5(OH2)]2-。用酸性萃取剂P204(二-2-乙基己基磷酸）+磺化火油有机相萃取铑的水合阳离子，载铑有机相用pH≈l的水洗刷后用3mol/L反萃，含H3RhCl6的反萃液浓缩后精粹。
