钯的精粹办法主要是氯钯酸钱沉积及络合联合法。 含钯40-50g/L的溶液通或如氧化,加比理论量过量10%-15%的氯化铵沉积出深红色(NH4)2PdCl6晶体: H2PdCl4+2NH4Cl+Cl2====(NH4)2PdCl6↓+2HCl 过滤别离贱金属杂质后,钯铵盐用水煮沸的办法复原为可溶性的氯亚钯酸铵: (NH4)2PdCl6+H2O====(NH4)2PdCl4+HCl+HClO 重复氧化沉积2-3次以完全别离贱金属。钯溶液加温至80℃加络合钯: H2PdCl4+4NH4OH====[Pd(NH3)4]Cl2+4H2O+2HCl 操控pH8~9,滤去其他贵金属杂质沉积物,淡色的[Pd(NH3)4]Cl2溶液室温下用酸化至pH0.5-1,生成黄色[Pd(NH3)2]Cl2沉积: [Pd(NH3)4]Cl2+2HCl====[Pd(NH3)2]Cl2↓+2NH4Cl 过滤后再用络合,酸化,重复2-3次,即可取得纯的二氯二铬亚钯盐。该联合法可将档次80%-99%的粗钯精粹为99.99%纯钯,直收率达97%-98%。 制取纯金属钯有缎烧法和直接复原法。 (1)锻烧法 纯(NH4)2PdCl6或[Pd(NH3)2]Cl2放入瓷坩埚并加盖,在专用马弗炉中烘干,然后升温至500-600℃下锻烧得金属钯,但部分钯会氧化生成PdO,需再在管式炉中500-600℃下通复原,降温至100℃后改通慵懒气氛维护至室温,取得海绵金属钯:
(2)直接复原法可用和两种复原剂。 用直接从弱碱性含钯纯溶液中复原产出金属钯: H2PdCl4+HCOOH=====Pd↓+4HCl+CO2↑[next] 复原产出的微细钯粉会吸附很多气体,需高温氢复原和慵懒气氛下冷却取得金属钯。 用直接从钯络合物中复原产出金属钯。 从溶液中复原: 2Pd(NH3)4Cl2+N2H4·H2O=====2Pd↓+4NH4Cl+3N2↑+H2O 在悬浮状态下复原: 2Pd(NH3)2Cl2+N2H4·H2O====2Pd↓+4NH4Cl+N2↑+H2O 复原产出的金属钯比较细密,吸附气体少,不需高温氢复原。 我国金属钯产品标准(GB1420-89)如表。
我国金属钯产品标准(GB1420-89)/%
品种
Pd
Pt
Rh
Ir
Au
Cu
Fe
Ni
Al
Pb
Si
杂质总和
HPdt-1
99.99
0.003
0.002
0.002
0.002
0.001
0
0
0
0.001
0.003
0.01
HPd-2
99.95
0.02
0.02
0.02
0.02
0.005
0.01
0.01
0
0.005
0.005
0.05
HPd-3
99.9
0.03
0.03
0.03
0.05
0.01
0.01
0
0.01
0.01
0.1
(2)直接复原法可用和两种复原剂。 用直接从弱碱性含钯纯溶液中复原产出金属钯: H2PdCl4+HCOOH=====Pd↓+4HCl+CO2↑[next] 复原产出的微细钯粉会吸附很多气体,需高温氢复原和慵懒气氛下冷却取得金属钯。 用直接从钯络合物中复原产出金属钯。 从溶液中复原: 2Pd(NH3)4Cl2+N2H4·H2O=====2Pd↓+4NH4Cl+3N2↑+H2O 在悬浮状态下复原: 2Pd(NH3)2Cl2+N2H4·H2O====2Pd↓+4NH4Cl+N2↑+H2O 复原产出的金属钯比较细密,吸附气体少,不需高温氢复原。 我国金属钯产品标准(GB1420-89)如表。
我国金属钯产品标准(GB1420-89)/%
品种
Pd
Pt
Rh
Ir
Au
Cu
Fe
Ni
Al
Pb
Si
杂质总和
HPdt-1
99.99
0.003
0.002
0.002
0.002
0.001
0
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0.003
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HPd-2
99.95
0.02
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0.005
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