铑精炼

    包含纯铑化合物制取和复原制取金属两个过程。    1.纯化合物制备    主要有亚络合、络合、萃取和离子交换法。    (1)亚络合法    含铑40-50g/L的氯铑酸溶液用稀液调pH≈1.5,参加NaNO2煮沸，生成淡黄绿色至无色的六亚硝基铑酸钠，反响为：          2H3RhCl6＋18NaNO2=====2Na3Rh（NO2）6＋12NaCl＋3NO＋3NO2＋3H2O    反响结束再用碱液调pH9~10并煮沸，使贱金属和铱中和水解为氢氧化物沉积。过滤后含铑溶液参加氯化生成白色的铑络合物沉积，反响为：              Na3Rh（NO2）6＋2NH4Cl=====（NH4）2NaRh（NO2）6↓＋2NaCl    反响结束当即过滤，沉积再用络合提纯。    (2)络合法    亚络合法生成的(NH4)2NaRh(NO2)6沉积可用NaOH溶液溶解从头转化为六亚硝基铑酸钠溶液，贱金属及铱仍坚持为氢氧化物沉积状况与铑别离，溶解反响为：                （NH4）2NaRh（NO2）6＋2NaOH=====Na3Rh（NO2）6＋2NH4OH    过滤出含铑溶液，加热后参加和氯化铵，沉积出三亚硝基三络铑沉积，反响为：          Na3Rh（NO2）6＋3NH4OH=====Rh（NH3）3（NO2）3↓＋3NaNO2＋3H2O    过滤后，沉积物用5%浓度氯化铵洗刷，用4mol/L浓度煮沸4~6h溶解贱金属杂质，一起使铑的亚硝基络合物转化为较纯的鲜黄色三氯三络铑沉积，反响为：          2Rh（NH3）3（NO2）3＋6HCl=====2Rh（NH3）3Cl3↓＋3NO2＋3NO＋3H2O    过滤后即可锻烧为金属铑。    (3)萃取法    氯铑酸溶液用稀碱液中和生成Rh(OH)3黄色沉积，过滤后沉积用溶解并调pH≈1，使Rh（Ⅲ）转化为水合阳离子，溶液中实际上是多价态阳离子平衡，通式表明为：[RhCln(H2O)6-n]3-n，（n＝0-2)，以[Rh(H2O)6]3+为主。然后用酸性萃取剂，如P204、二壬基磺酸、单烷基磷酸（P538）等萃取铑的阳离子，其他贵金属配阴离子留在水相，从有机相顶用稀反萃取得氯铑酸溶液。[next]    （4）离子交换法  酸性氯铑酸溶液流过阳离子交换树脂柱，树脂吸附溶液中的贱金属阳离子杂质，流出液即为纯氯铑酸溶液。    2.金属制备及产品标准    常用煅烧复原法和复原法从铑化合物中制备金属铑。    （1）煅烧法  纯氯铑酸溶液参加氯化铵沉积出纯氯铑酸铵，装入瓷坩埚在马弗炉中低温烘干后，升温至500~600℃煅烧至氯化铵白烟排尽取得海绵铑，反响为：

    高温煅烧时部分铑发作氧化生成氧化铑，因而冷却后需转入氢复原炉在800℃下用复原，慵懒气氛下冷却至室温取得金属铑粉。    （2）复原法  纯氯铑酸溶液用碱液中和至pH7~8，煮沸，缓慢参加并调整和保持pH7-8至铑复原彻底，取得黑色纤细粉状金属铑，反响为：                      2H3RhCl6+3HCOOH=====2Rh↓+12HCl+3CO2↑    微细铑粉会吸附很多气体，相同需再氢复原炉中于800℃温度下氢复原制取金属铑粉。    我国金属铑产品标准（GB1421-78）如表。




















我国金属铑产品标准（GB1421-78）/%


品种

Rh

Pt

Pd

Ir

Au

Ag

Cu

Fe

Ni

Sn

Pb 

Al

Si

杂质总和


HPh-1

99.99

0.003

0.001

0.003

0.001

0.001

0

0

0

0.001

0.001

0.003

0.003

0.01


HPh-2

99.95

0.02

0.01

0.02

0.005

0.005

0.01

0.01

0

0.005

0.005

0.005

0.05

0.05


HPh-3

99.9

0.03

0.03

0.03

0.02

0.02

0.01

0.01

0

0.01

0.1

0.1