早在1851年,普拉特内提出运用使金转变成氯化金,然后再用水提取氯化金。这一办法后来在西里亚被选用。艾伦首要认识到氯化金的蒸发效果。氯化金的蒸发问题曾引发一系列研讨,1964年由谢弗以及许多苏联学者提出有价值的研讨,并以1970年末黑格和希尔在科罗拉多矿业学院所作的研讨工作到达高潮。美国矿务局最近依据艾斯尔、海南和费希尔等人所做的金矿石氯化的实验,在约翰·黑格的论文基础上提出了金的各种氯化物、它们的安稳区及生成这些氯化物的最新的热力学数据。本节不再重复这些推导,而是介绍斯图尔特·克罗斯德尔对霍姆斯特克型的金矿石列出的工艺流程和焙烧、氯化器以及冷凝体系的规划;以及苏联对4种不同精矿的氯化蒸发实验成果及我国辽宁冶金研讨所的扩展实验。 1)霍姆斯特克金矿的氯化蒸发流程 氯化工艺流程如下图所示。破碎后的矿石给入流态化焙烧炉中,发生的SO2气体送往触摸法制硫酸车间。焙烧矿进入两段式氯化器中,并往氯化器中通入循环运用的。从氯化器放出的气体进入冷凝室,在那里与氯化钠触摸和反响,生成盐-金氯化物的熔体(已从气流中提取了金),再进一步处理,以便收回金。及失效了的物质经冷却和用硫酸洗刷后送到紧缩机中再加压。从回来的气流中取出一部分进行液化,以便使能够蒸馏并除掉失效的物质
①焙烧炉。为阐明含中等数量黄铁矿的硅质含金矿石氯化进程,已画出了包含操作温度和流速在内的简略的工艺流程,如图所示,在铁的含量为5%时,焙烧进程中不需要再弥补碳,就能发生满足的热量完成矿石的焙烧。焙烧进程中终究运用氧气仍是空气,或许两者结合运用,经实验决议仍是运用氧气,因为这时尽管会增加动力耗费和出资费用,但可缩小焙烧炉的体积,并可得到SO2浓度更高的气体送往硫酸车间,因而就可抵消制氧所需的那部分附加费用。[next] 焙烧的规划应依据终究是运用氧气仍是空气而决议,一同还要考虑到最佳的焙烧温度。为了便利起见,假定焙烧温度627℃是比较适宜和可行的,但在更低的温度(下降100℃)也是彻底或许的。在焙烧温度下降,也就是在527℃的反响器中焙烧时,或许会使给料冷却和彻底裸壳(bareshell),但仍处于热平衡状况。 为加速氯与金的反响,有必要进步氯化器的操作压力,但焙烧炉的压力还要高于氯化器的操作压力。单就为触摸法制硫酸供给S02这一点来说,也期望进步氯化器的压力。 ②氯化器。这种抓化器肯定要规划成二段或三段式的反响器,而且这几段或许都设置在同一个炉壳内。最适宜的操作温度约为350℃。尽管活动会使反响器冷却,而且不会有很多的反响热发生,但仍有必要对焙烧后的矿石给料进行冷却。因为金-铁氯化物的络合物会堆集在炉壁上,并使很多的金留在炉子里(这些金只能在每年或两年清洗一次反响器时才干收回),因而氯化反响器应尽或许规划成有耐火材料的内衬,以避免它在器壁处堆集金的络合物。因为这些反响的条件比较适度,所以不会呈现耐火材料的腐蚀问题。 为考虑到热量和质量的平衡问题,选用的流速为61 cm/s,这也就是为使固体物料能到达很好的搅动的最低的流态化速度,也是最低的安稳态气流。的脉动式活动也是能够运用的,它能削减流进反响器和整个冷凝阶段的量,别的,规划自身就不计划使一切的氧气都得到运用,而是经过的再循环效果使之坚持较高的压力,以保证能以很快的反响速度生成金的络合物。 实验证明,在没有任何促进剂存鄙人进行的金矿直接氯化,-200目矿样最大能以颗粒数每分钟3.45%的速率氯酸盐化。在有存在(它能使氯化反响速度至少进步25倍)并有必定的氯压(它可使氯化反响速度进步13.5-18倍)的条件下进行操作,反响动力学似乎是很快。估计霍姆斯特克的金矿破碎到-20目,在氯化器中逗留1h就可使金彻底转变为氯化金。但为了保证在一段氯化器中能到达很高的转化率,该反响床有必要在适当低的均匀床浓度下操作。选用两段氯化时,榜首段可在较高的金浓度下操作,最终的精加工阶段在十分低的金浓度下操作,这样就可使金到达很高的总转化率。 这一流程标明,往每段氯化器中增加少数的铁粉,是很有必要的。因为平衡核算标明,在氯化器的反响温度下,光靠氧化铁与的反响还不能供给必要数量的FeC13络合物。 ③冷凝体系。在氯化器中形成了金的络合物今后,蒸气状的络合物就以它在氧气中的很低浓度的方式从反响器中逸出。在金的络合物冷凝曾经,从挨近氯化器温度的气流中先经旋流集尘器除尘,然后使这些气体与含有熔体的氯化钠触摸,以使蒸发性的金-铁络合物能转变成四氯铁酸钠适当的NaAuC14。 NaAuC14络盐的键能强度足以使金的氯化物从气相的AuFeCl6络合物中分离出来,而且在低于150℃时,以含有这种络合物的液态熔体的方式存在。 这个反响和气体的冷却进程是在直径0.46 m高30m的水平或立式的高速烟道中进行的,必要时,这种烟道能曲折180o。这种液态盐的络合物可用旋流器在烟道结尾搜集,而气体(温度约为150℃)经过与洗刷旋流器的硫酸触摸而进一步冷却到80℃。然后将氧气在轴流式紧缩机中紧缩,并在80℃时回来氯化阶段。为到达高度紧缩和蒸馏,需放出一部分气体,用以避免失效了的气体的堆集。这种金络合物与盐的反响,虽或许会放出很多的热,但就到达热平衡来说仍是太小,所以热的传递就成为重要因素。[next] 能够坚信,用盐使气相的含金氯化物络合的办法是可完成的,并能供给一种比活性炭吸附更有用的办法,到达从氯化器逸出的气流中收回金。运用低温氯化法处理金、银矿石,以使矿石中的金和银蒸发,到达提金和银的意图。 2)氯化蒸发法从难溶的金精矿中收回金 氯化蒸发法是将精矿与氯化剂一同加热,使金、银、铜、铅、锌等金属氯化生成具有蒸发性的物质提高并捕集于烟尘中,然后经过湿法冶金从烟尘中分步收回这些金属。 氯化剂NaCl或CaCl2的用量一般为精矿质量的10%~15%。当质料为硫化物精矿时,应预先进行不彻底氧化焙烧,使焙砂中残留3%~5%的硫,以便于氯化进程中发生一部分氯化催化剂效果的S2Cl2,使精矿能在1 000℃下氯化蒸发,但精矿不含硫时,氯化蒸发温度有必要不低于1150℃。此刻氯化剂的用量可削减到精矿质量的5%。精矿常与质量分数为10%~15% NaCl一同加水于圆盘制球机中制球,经150~200℃烘干后筛去粉末,再于竖式炉中进行氯化蒸发。当运用的物料为粉料(不制球)时,可选用回转窑进行氯化蒸发。苏联4种难溶金精矿焙砂的氯化蒸发实验成果见下表。
难溶金精矿焙砂的化蒸发实验条件及目标
精矿特性
氯化剂用量/%
氯化温度/℃
氯化时刻/h
渣含金/(g·t-1)
金收回率/%
金与硫化物严密共生,前含很多碳
5
1150
3
0.8~3
96~99
金与砷黄铁矿共生
5
1150
2
0.8~3
96~99
金与黄铁矿共生
10
1150
3
0.1
99.7
含铜品
10
1150
3
0.4
99.4
我国曾对某矿的浮金精矿进行了高温氯化蒸发扩展实验。金精矿组分:Cu 0.20%,Pb 0.29%,Zn 0.29 %,Fe 32.00%,S 30.96%,Si02 26.30%,CaO 0.48%,MgO 0.49%,A1203 0.89%,Au 76.38 g/t,Ag 41.83 g/t。因为精矿含硫高,故先经欢腾焙烧脱硫。焙砂经磨矿后和70.6%140~180目烟尘兼并,于圆盘制粒机上喷洒相对密度为1.29~1.30的氯化钙液,制成直径10~12 mm的球粒。经竖式枯燥炉枯燥至含水1%左右,此刻球粒含氯化钙8%~10%,抗压强度为10~15kg/t,经振动筛去粉料后,送回转窑进行氯化焙烧。 实验用的回转窑生产能力为0.98 t/(m3·d),窑体倾斜度1.85%,转速1.42 r/min,矿球在窑内的充填系数10.3%,逗留时刻80 min 。加热用柴油,每吨矿球耗油250~300 kg。窑内高温区(氯化蒸发区)温度1040~1080℃,烟气含5%~9%氧,烟气排出速度1.5~2 m/s。经氯化蒸发焙烧后,矿球失重率10%左右,抗压强度达31 ~ 95 kg/t,所含的铁和杂质均契合炼铁要求,可直接入高炉熔炼生铁。收尘运用沉降斗、冲击洗刷器、内喷式文氏管和湿式电收尘器等组成的湿式快速收尘体系。 氯化蒸发烟尘中的金悉数呈金属状况,将其于磁球磨机中参加液,并向液中参加漂和硫酸,使其分化放出活性氯来氯化金:[next] 2Au+Cl2 —→2AuCl AuCl+Cl-—→AuC12 AuC12-+C12 —→ AuC14- 其总反响式为: 2Au+3Cl2+2HCl —→2HAuCl4 因为烟法中含金较多(12 kg/t),故选用两次浸出。浸出前先将烟尘磨碎至-0.15mm(100目)。一次浸出条件为:固液比1:2,参加10%、5%漂、4%硫酸,浸出时刻4h,金的浸出率可达96.70 %。二次浸出条件为:固液比1:1.5,参加10%、3%漂、4%硫酸,浸出时刻4h,可使剩余金的79.80%进入溶液。两次浸出金的总浸出率达99%以上,浸出渣含金小于100g/t。 二次浸出渣用质量分数为2%洗刷两次,一次洗液回来作二次浸出用,二次洗液回来作一次洗刷用。洗刷渣过滤后送收回银、铅。二次氯化浸出液回来作一次浸出用,以便于取得富含金的浸出液。 一次浸出的富金溶液,在0.7 moV/L浓度下加钠复原金: 2AuCl3+3Na2S03+3H20 ==== 2Au↓+6HC1+3Na2SO4 钠的用量为理论量的1.2~1.8倍,一般按每克金参加1.5 g。金的复原率达99.9%,液中含金的质量浓度在0.01g/L以下。复原的金粒经过滤后,用质量分数为1%的洗刷两次,再用水洗刷两次,取得的金纯度大于98.5%,然后分别用氯化铵液和稀硝酸处理除掉银、铅等杂质,金的纯度可进步到99.7%~99.8%。 浸出金的渣,用pH为1的酸性食盐水洗刷后送去收回其他金属。
①焙烧炉。为阐明含中等数量黄铁矿的硅质含金矿石氯化进程,已画出了包含操作温度和流速在内的简略的工艺流程,如图所示,在铁的含量为5%时,焙烧进程中不需要再弥补碳,就能发生满足的热量完成矿石的焙烧。焙烧进程中终究运用氧气仍是空气,或许两者结合运用,经实验决议仍是运用氧气,因为这时尽管会增加动力耗费和出资费用,但可缩小焙烧炉的体积,并可得到SO2浓度更高的气体送往硫酸车间,因而就可抵消制氧所需的那部分附加费用。[next] 焙烧的规划应依据终究是运用氧气仍是空气而决议,一同还要考虑到最佳的焙烧温度。为了便利起见,假定焙烧温度627℃是比较适宜和可行的,但在更低的温度(下降100℃)也是彻底或许的。在焙烧温度下降,也就是在527℃的反响器中焙烧时,或许会使给料冷却和彻底裸壳(bareshell),但仍处于热平衡状况。 为加速氯与金的反响,有必要进步氯化器的操作压力,但焙烧炉的压力还要高于氯化器的操作压力。单就为触摸法制硫酸供给S02这一点来说,也期望进步氯化器的压力。 ②氯化器。这种抓化器肯定要规划成二段或三段式的反响器,而且这几段或许都设置在同一个炉壳内。最适宜的操作温度约为350℃。尽管活动会使反响器冷却,而且不会有很多的反响热发生,但仍有必要对焙烧后的矿石给料进行冷却。因为金-铁氯化物的络合物会堆集在炉壁上,并使很多的金留在炉子里(这些金只能在每年或两年清洗一次反响器时才干收回),因而氯化反响器应尽或许规划成有耐火材料的内衬,以避免它在器壁处堆集金的络合物。因为这些反响的条件比较适度,所以不会呈现耐火材料的腐蚀问题。 为考虑到热量和质量的平衡问题,选用的流速为61 cm/s,这也就是为使固体物料能到达很好的搅动的最低的流态化速度,也是最低的安稳态气流。的脉动式活动也是能够运用的,它能削减流进反响器和整个冷凝阶段的量,别的,规划自身就不计划使一切的氧气都得到运用,而是经过的再循环效果使之坚持较高的压力,以保证能以很快的反响速度生成金的络合物。 实验证明,在没有任何促进剂存鄙人进行的金矿直接氯化,-200目矿样最大能以颗粒数每分钟3.45%的速率氯酸盐化。在有存在(它能使氯化反响速度至少进步25倍)并有必定的氯压(它可使氯化反响速度进步13.5-18倍)的条件下进行操作,反响动力学似乎是很快。估计霍姆斯特克的金矿破碎到-20目,在氯化器中逗留1h就可使金彻底转变为氯化金。但为了保证在一段氯化器中能到达很高的转化率,该反响床有必要在适当低的均匀床浓度下操作。选用两段氯化时,榜首段可在较高的金浓度下操作,最终的精加工阶段在十分低的金浓度下操作,这样就可使金到达很高的总转化率。 这一流程标明,往每段氯化器中增加少数的铁粉,是很有必要的。因为平衡核算标明,在氯化器的反响温度下,光靠氧化铁与的反响还不能供给必要数量的FeC13络合物。 ③冷凝体系。在氯化器中形成了金的络合物今后,蒸气状的络合物就以它在氧气中的很低浓度的方式从反响器中逸出。在金的络合物冷凝曾经,从挨近氯化器温度的气流中先经旋流集尘器除尘,然后使这些气体与含有熔体的氯化钠触摸,以使蒸发性的金-铁络合物能转变成四氯铁酸钠适当的NaAuC14。 NaAuC14络盐的键能强度足以使金的氯化物从气相的AuFeCl6络合物中分离出来,而且在低于150℃时,以含有这种络合物的液态熔体的方式存在。 这个反响和气体的冷却进程是在直径0.46 m高30m的水平或立式的高速烟道中进行的,必要时,这种烟道能曲折180o。这种液态盐的络合物可用旋流器在烟道结尾搜集,而气体(温度约为150℃)经过与洗刷旋流器的硫酸触摸而进一步冷却到80℃。然后将氧气在轴流式紧缩机中紧缩,并在80℃时回来氯化阶段。为到达高度紧缩和蒸馏,需放出一部分气体,用以避免失效了的气体的堆集。这种金络合物与盐的反响,虽或许会放出很多的热,但就到达热平衡来说仍是太小,所以热的传递就成为重要因素。[next] 能够坚信,用盐使气相的含金氯化物络合的办法是可完成的,并能供给一种比活性炭吸附更有用的办法,到达从氯化器逸出的气流中收回金。运用低温氯化法处理金、银矿石,以使矿石中的金和银蒸发,到达提金和银的意图。 2)氯化蒸发法从难溶的金精矿中收回金 氯化蒸发法是将精矿与氯化剂一同加热,使金、银、铜、铅、锌等金属氯化生成具有蒸发性的物质提高并捕集于烟尘中,然后经过湿法冶金从烟尘中分步收回这些金属。 氯化剂NaCl或CaCl2的用量一般为精矿质量的10%~15%。当质料为硫化物精矿时,应预先进行不彻底氧化焙烧,使焙砂中残留3%~5%的硫,以便于氯化进程中发生一部分氯化催化剂效果的S2Cl2,使精矿能在1 000℃下氯化蒸发,但精矿不含硫时,氯化蒸发温度有必要不低于1150℃。此刻氯化剂的用量可削减到精矿质量的5%。精矿常与质量分数为10%~15% NaCl一同加水于圆盘制球机中制球,经150~200℃烘干后筛去粉末,再于竖式炉中进行氯化蒸发。当运用的物料为粉料(不制球)时,可选用回转窑进行氯化蒸发。苏联4种难溶金精矿焙砂的氯化蒸发实验成果见下表。
难溶金精矿焙砂的化蒸发实验条件及目标
精矿特性
氯化剂用量/%
氯化温度/℃
氯化时刻/h
渣含金/(g·t-1)
金收回率/%
金与硫化物严密共生,前含很多碳
5
1150
3
0.8~3
96~99
金与砷黄铁矿共生
5
1150
2
0.8~3
96~99
金与黄铁矿共生
10
1150
3
0.1
99.7
含铜品
10
1150
3
0.4
99.4
我国曾对某矿的浮金精矿进行了高温氯化蒸发扩展实验。金精矿组分:Cu 0.20%,Pb 0.29%,Zn 0.29 %,Fe 32.00%,S 30.96%,Si02 26.30%,CaO 0.48%,MgO 0.49%,A1203 0.89%,Au 76.38 g/t,Ag 41.83 g/t。因为精矿含硫高,故先经欢腾焙烧脱硫。焙砂经磨矿后和70.6%140~180目烟尘兼并,于圆盘制粒机上喷洒相对密度为1.29~1.30的氯化钙液,制成直径10~12 mm的球粒。经竖式枯燥炉枯燥至含水1%左右,此刻球粒含氯化钙8%~10%,抗压强度为10~15kg/t,经振动筛去粉料后,送回转窑进行氯化焙烧。 实验用的回转窑生产能力为0.98 t/(m3·d),窑体倾斜度1.85%,转速1.42 r/min,矿球在窑内的充填系数10.3%,逗留时刻80 min 。加热用柴油,每吨矿球耗油250~300 kg。窑内高温区(氯化蒸发区)温度1040~1080℃,烟气含5%~9%氧,烟气排出速度1.5~2 m/s。经氯化蒸发焙烧后,矿球失重率10%左右,抗压强度达31 ~ 95 kg/t,所含的铁和杂质均契合炼铁要求,可直接入高炉熔炼生铁。收尘运用沉降斗、冲击洗刷器、内喷式文氏管和湿式电收尘器等组成的湿式快速收尘体系。 氯化蒸发烟尘中的金悉数呈金属状况,将其于磁球磨机中参加液,并向液中参加漂和硫酸,使其分化放出活性氯来氯化金:[next] 2Au+Cl2 —→2AuCl AuCl+Cl-—→AuC12 AuC12-+C12 —→ AuC14- 其总反响式为: 2Au+3Cl2+2HCl —→2HAuCl4 因为烟法中含金较多(12 kg/t),故选用两次浸出。浸出前先将烟尘磨碎至-0.15mm(100目)。一次浸出条件为:固液比1:2,参加10%、5%漂、4%硫酸,浸出时刻4h,金的浸出率可达96.70 %。二次浸出条件为:固液比1:1.5,参加10%、3%漂、4%硫酸,浸出时刻4h,可使剩余金的79.80%进入溶液。两次浸出金的总浸出率达99%以上,浸出渣含金小于100g/t。 二次浸出渣用质量分数为2%洗刷两次,一次洗液回来作二次浸出用,二次洗液回来作一次洗刷用。洗刷渣过滤后送收回银、铅。二次氯化浸出液回来作一次浸出用,以便于取得富含金的浸出液。 一次浸出的富金溶液,在0.7 moV/L浓度下加钠复原金: 2AuCl3+3Na2S03+3H20 ==== 2Au↓+6HC1+3Na2SO4 钠的用量为理论量的1.2~1.8倍,一般按每克金参加1.5 g。金的复原率达99.9%,液中含金的质量浓度在0.01g/L以下。复原的金粒经过滤后,用质量分数为1%的洗刷两次,再用水洗刷两次,取得的金纯度大于98.5%,然后分别用氯化铵液和稀硝酸处理除掉银、铅等杂质,金的纯度可进步到99.7%~99.8%。 浸出金的渣,用pH为1的酸性食盐水洗刷后送去收回其他金属。