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银锌壳的光卤石熔析除铅及分层熔析富集和电解

2019-02-12   
     一、光卤石熔析除铅法
 
    光卤石的分子式为MgCl2·KCl·6H2O,常含25%左右的水,熔点约400℃。当银锌壳在光卤石液层下熔融时,金属不被氧化,光卤石与银锌壳中的金属不起化学反应,乃至光卤石熔体被50%~60%的氧化铅和氧化锌饱满时也不损失流动性。因而,光卤石是银锌壳熔化分层时的杰出的掩盖剂。前苏联选用150t熔析锅进行银锌壳光卤石熔析除铅的工业实验。操作时先将含银的回来铅锭30~40t和2~3t光卤石装入锅内,加温熔化后,在500~550℃下参加50~100t银锌壳,再升温加快熔化。拌和熔融合金使温度均匀,然后加热至580℃,经沉降,渣、银锌合金和铅三者分层杰出。所得三种产品的组成(%)见表1中。从表中数据可知,光卤石熔析时可分出银锌壳中92%~95%的铅,银锌合金中银含量高、铅含量低。因而,光卤石熔析除铅后产出的银锌合金蒸馏除锌时,锌的回收率较高。可下降蒸馏渣的产率,可进步蒸馏炉和灰吹炉的出产率。
                                  
表1  银锌壳光卤石熔析产品的组成(%)





产品名称

Ag

Zn

Pb


浮    渣
银锌合金
铅    锭

1.6~1.7
23~25
0.17~0.2

37
65~69
3

12
3~5
96~97
                                  
    光卤石熔析法不宜用于处理含氧化物的贫银锌壳。因而对有很多的锌进入渣层,并影响贵金属富集和增大光卤石消耗量。
 
    二、分层熔析富集法富集贵金属
 
    保加利亚库里洛铅厂用分层熔析富集法处理含银2%~3%的高铅银锌壳(肥壳)出产富银锌壳。分层熔析在转炉中进行。炉体呈圆筒卧式,外壳用钢板焊接而成,内衬镁砖,处理才能为600kg。用小型风机送风。加料前先预热至750~800℃,参加肥壳500kg、木炭5~10kg,盖上炉盖,燃油加热于850℃下进行复原熔析。熔炼时每10min滚动一次炉体以拌和合金。待合金悉数熔融后中止加热。取下炉盖,扒出氧化渣,让熔融合金在炉内天然冷却和沉降分层。当炉温降至800℃时开端凝析富银锌壳。待熔池温度降至600℃时扒出富银锌壳。炉温降至500~550℃时扒出上部的锌壳回来下次再熔析。熔池下部为铅液,含银约500g/t,回来加锌除银锅产出银锌壳。富银锌壳在燃油的蒸馏炉中蒸锌后得到银含量约42%的富铅,送灰吹炉灰吹。产出的富银锌壳必要时可再次熔析富集,即将其置于直径0.3~0.5m、高1.3~1.5m的立式熔析锅内,在木炭或其他熔剂掩盖下加热至不高于750℃时熔化,可使富集于上层的合金含铅量降至5%~8%,基层铅液经虹吸管放出。上层合金曾与1000℃及266.64Pa负压下进行真空蒸馏,可除掉99%~99.5%的锌和85%~90%的铅,银的回收率达98%~99%。所产出的银铜铅合金组成见表2。可见这种合金的银含量很高,可不经灰吹而直接送电解提纯。
                                 
表2  银铜铅合金组成(%)





编号

Ag

Cu

Pb

Zn


1
2

90.12
88.45

8.35
8.92

1.21
2.23

痕量

                                  
    熔析富集作业时刻约3h,其特点是炉内为复原气氛,可防止锌氧化,经分段降温分层熔析后可产出富银锌壳等产品,是在高温下用滚动炉体的办法进行拌和,分层熔析后铅沉至基层别离。
 
    三、熔析—电解法
 
    意大利圣加维诺铅厂自50年代选用熔析-电解法处理银锌壳后,银的出产成本大为下降。该法于熔析银含量为3%的银锌壳,产出银含量为6%的富壳。将富壳破碎后在360~370℃下参加除锌(用量为富壳的10%),产出富银铅和浮渣。将富银铅与银铅合金一同熔铸铅阳极板,于电解液中电解铅。产出的阳极泥组成为:Ag93%、Cu4%、Pb3%。此阳极泥用除铜后在石墨坩埚内加硝石熔炼产出粗银(含0.6%铜和0.06%铅)送精粹。扒出的浮渣与粉煤混合先在转炉内复原,然后吹风氧化除锌,产出氧化锌和银铅合金。