金的电解可在氯化金和化金溶液中进行，为了安全起见，如今世界各国金的电解简直都选用E.沃耳维尔（Wohlwill）1874年拟定的氯化金电解法，故而称沃耳维尔法。此法是在大的电流密度和高浓度三氯化金的电解液中进行。跟着进程的进行，粗金阳极被溶解，而于阳极分出电解纯金。
沃耳维尔法，是在氯化金液的电解槽中装入粗金阳极和纯金阳极。通入电流后，阳极的金和杂质溶解，而在阴极分出纯金。因此，能够以为电解进程是在：Au（阴极）｜HAuCl4，HCl，H2O，杂质｜Au，杂质（阳极）的电化学体系中进行的。
此外，溶电解液中的络酸（HAuCl4），还可部分水解（虽然在高酸浓度下不显着）成HAuCl3OH：
HAuCl4＋H2O HAuCl3OH＋HCl
因为电解液中存在HAuCl4、HAuCl3OH、HCl和H2O，它们在溶液中可离解成如下的离子：
H2O H＋＋OH－
HCl H＋＋Cl－
HAuCl4 H＋＋AuCl4－
AuCl3 Au3＋＋3Cl－
HAuCl3OH H＋＋AuCl3OH－
AuCl4 Au3＋＋4Cl－
AuCl3OH Au3＋＋3Cl－＋OH－
这些离子的存在，相应地在阳极和阴极上或许发作如下反响。
在阳极上：
Au－3e Au3＋ （1）
2OH－－2e H2O＋O2 （2）
Cl－－eCl2 （3）
〔AuCl4〕－－e AuCl3＋Cl2 （4）
2〔AuCl3OH〕－－2e 2AuCl3＋H2O＋O2 （5）
Au－e Au （6）
上述反响除（1）和（6）式外，其他均为有害反响。但当阳极邻近氯离子浓度增高时，这些有害反响能够削减至最低极限。
在阴极上，或许发作氧和金离子的放电：
H＋＋e H2 （7）
Au3＋＋3e Au （8）
Au＋＋e Au （9）
上述反响因为氢的超电压，使阴极上发作氢的显着极化，故式（8）反响比式（7）更易进行。式（8）与式（9）的分出电位很附近（3价金为0.99V，1价金为1.04V），在阳极上两种离子或许一同进入溶液，在阴极上也将一同放电。但增大电流密度就可削减1价金离子的生成，也削减式（9）的反响。
在介质中电解金，阳极所含的银会与阴离子氯生成氯化银壳覆于阳极表面。含银5%或更多时，甚至可使阳极钝化放出，而阻碍阳极的溶解。严峻时，甚至会中止电解作业。为了使掩盖在阳极表面的氯化银掉落，而不阻碍电解的正常进行，经沃耳维尔于1908年改善的可用于含银很高的金的电解办法，是在向电解槽中通入直流电的一同，堆叠与直流电电流强度略大的沟通电。此两种电流堆叠一同，组成一种兼并的与横坐标轴不对称的脉动电流（图1），在堆叠沟通电流的电解进程中，金的分出仍取决于直流电电流强度而遵守法拉第规律。沟通电的效果，是电流强度在与横坐标不对称的脉动电流曲线处在最大值的瞬间，电流密度到达很大的数值，致使阳极上开端分解出氧气。经过如此断续而均匀的震动，进行阳极的主动净化，使掩盖在阳极上的化银壳疏松、掉落，然后发明不阻碍电解正常进行的条件。图中，兼并的脉动电流强度为：
J脉动＝
图1 交、直流及兼并电动势
选用交直流堆叠电流的电解，还能进步电解液温度，特别是能够使从阳极上落入阳极泥中的粉状金，由约10%下降至约1%左右，以削减阳极泥中的含金量，进步金的直收率。为此，即便在阳极板含银很低时，也应运用交直流堆叠的电流。
直流电与沟通电的份额一般为1∶1.5～2.2。跟着电流密度的增大，也需求相继增高电解液的温度和酸度。因温度越高和含酸越多时，不使阳极钝化的答应电流密度也越大。
沃耳维尔法电解金的条件，一般为电解液含金60～120g∕L，100～130g／L，液温65～70℃。这时，阴极容许的最大面积电流为1000～3000A∕m2，槽电压0.6～1.0V。当阳极含许多杂质时，阴极电流密度可降至500A∕m2。
在含游离的电解液中，金多以较安稳的3价氯氢金酸（HAuCl4）的方式存在。但溶液中也存在1价的亚氯氢金酸（HAuCl2）。此两种金盐，能发作下列的可逆副反响：
3HAuCl2 2Au＋HAuCl4＋2HCl
生成1价金的副反响，可使阳极中约10%的金沉积进入阳极泥中。为了削减阳极上生成1价金离子，金的电解都无例外地选用大的电流密度和交直流堆叠电流。
综上所述，金在电解时电极上首要发作下列生成Au＋和Au3＋的离子反响（阳极上反响向右进行）：
Au＋2Cl 〔AuCl2〕－＋e
〔AuCl2〕－＋2Cl－ 〔AuCl4〕－＋2e
Au＋4Cl－ 〔AuCl4〕－＋3e
即电解进程中，阳极上首要发作金的氧化熔解反响。杂质的行为，则与它的电位有关。电性比金负的杂质，除银氧化溶解后敏捷与氯离子结合生成氯化银外，铜、铅、镍等贱金属杂质均进入溶液。铱、锇（包含锇化铱）、钌、铑不溶解进入阳极泥中。铂和钯的离子化倾向程度小，理应不溶解。但在粗金中，铂、钯一般与金结组成合金，故有一部分常与金一道进入溶液，但并不在阴极分出。只有当电解液中铂、钯堆集的浓度过大（Pt50～60g∕L，Pd15g∕L以上）时，才会与金一道分出。
电金在阴极分出的细密性，随电解液中金浓度的增高而增大，故金的电解均运用高浓度金的电解液（许多工厂在电解造片和出产中，均运用含金250～350g∕L的电解液）。但据O.E.兹发京采夫的材料，美国造币厂前期用沃耳维尔法电解金，在面积电流是550～700A∕m2，运用含金50～60g∕L、60～70g∕L的电解液。一般，当电解液中含于30g∕L、面积电流在1000～1500A∕m2时，分出的金也能很好地粘附在始极片上。
电流的周期反向（或称换向）电解技能，是首要用于电镀出产的，它使镀件取得了光亮的高质量镀层。因为它是在正常供电条件下，每隔必定时刻（多为50～150s）将正极供入的电流主动切换至负极，经2～4s再主动切换至正极，如此来回换向，一台供电设备每年需频频换向数十万甚至数百万次。因此，此项技能直至大功率可控硅整流器和无触点快速换向开关面世后，才于1969年先后在日本、赞比亚、美国和南非几家大型铜厂的电解中取得使用。我国的周期反向电解技能实验始于1971年。1973年在沈阳冶炼厂进行了电流强度6400～7400A（面积电流178～230A∕m2）、正向供电140～150s、反向3～4.2s的铅电解扩展实验。实验成果：电流效率为92.76%～93.37%，电铅产品表面光亮，质量杰出。
周期反向电解的电流效率虽取决于正极供入电流，负极换向瞬间供入电流属“无用功”，但它可将阴极上成长的尖形粒了反溶除掉，避免极间短路，并产山质量杰出的电解产品。且经过电流的频频换向和来回振动，可避免浓差极化，并使阳极表面厚硬的阳极泥层硫松掉落，避免阳极钝化。为此，沈阳黄金学院于90年代以来展开了周期反向用于金电解的实验。成果证明它可代替交直流堆叠供电的沃尔维尔法，不需堆叠沟通电流。供入直流电流的波形改变如图2，设备及其衔接示于图3。图中，周期换向整流器可在正向3～150s、负向1～40s间自在调整。电解槽为聚硬塑料槽。电解液温度由蛇形玻璃管经泵送入的热水直接加热，热水供入速度由感温器测定电解液温度，并经过控温仪主动操控热水直销泵的关停和发动，来到达电解要求的温度。
图2 周期主动换相时刻和电流波形暗示
图3 周期主动换相金电解设备
1－周期主动换向整流器；2－导电母线；3－阳极；4－阴极；
5－感温器；6－主动温度操控仪；7－电解槽；8－加热玻璃管；
9－胶管；10－电热主动恒温浒浴；11－泵
因为本工艺历时髦短，其工艺和设备需要不断开发使之完善。
沃耳维尔法，是在氯化金液的电解槽中装入粗金阳极和纯金阳极。通入电流后，阳极的金和杂质溶解，而在阴极分出纯金。因此，能够以为电解进程是在：Au（阴极）｜HAuCl4，HCl，H2O，杂质｜Au，杂质（阳极）的电化学体系中进行的。
此外，溶电解液中的络酸（HAuCl4），还可部分水解（虽然在高酸浓度下不显着）成HAuCl3OH：
HAuCl4＋H2O HAuCl3OH＋HCl
因为电解液中存在HAuCl4、HAuCl3OH、HCl和H2O，它们在溶液中可离解成如下的离子：
H2O H＋＋OH－
HCl H＋＋Cl－
HAuCl4 H＋＋AuCl4－
AuCl3 Au3＋＋3Cl－
HAuCl3OH H＋＋AuCl3OH－
AuCl4 Au3＋＋4Cl－
AuCl3OH Au3＋＋3Cl－＋OH－
这些离子的存在，相应地在阳极和阴极上或许发作如下反响。
在阳极上：
Au－3e Au3＋ （1）
2OH－－2e H2O＋O2 （2）
Cl－－eCl2 （3）
〔AuCl4〕－－e AuCl3＋Cl2 （4）
2〔AuCl3OH〕－－2e 2AuCl3＋H2O＋O2 （5）
Au－e Au （6）
上述反响除（1）和（6）式外，其他均为有害反响。但当阳极邻近氯离子浓度增高时，这些有害反响能够削减至最低极限。
在阴极上，或许发作氧和金离子的放电：
H＋＋e H2 （7）
Au3＋＋3e Au （8）
Au＋＋e Au （9）
上述反响因为氢的超电压，使阴极上发作氢的显着极化，故式（8）反响比式（7）更易进行。式（8）与式（9）的分出电位很附近（3价金为0.99V，1价金为1.04V），在阳极上两种离子或许一同进入溶液，在阴极上也将一同放电。但增大电流密度就可削减1价金离子的生成，也削减式（9）的反响。
在介质中电解金，阳极所含的银会与阴离子氯生成氯化银壳覆于阳极表面。含银5%或更多时，甚至可使阳极钝化放出，而阻碍阳极的溶解。严峻时，甚至会中止电解作业。为了使掩盖在阳极表面的氯化银掉落，而不阻碍电解的正常进行，经沃耳维尔于1908年改善的可用于含银很高的金的电解办法，是在向电解槽中通入直流电的一同，堆叠与直流电电流强度略大的沟通电。此两种电流堆叠一同，组成一种兼并的与横坐标轴不对称的脉动电流（图1），在堆叠沟通电流的电解进程中，金的分出仍取决于直流电电流强度而遵守法拉第规律。沟通电的效果，是电流强度在与横坐标不对称的脉动电流曲线处在最大值的瞬间，电流密度到达很大的数值，致使阳极上开端分解出氧气。经过如此断续而均匀的震动，进行阳极的主动净化，使掩盖在阳极上的化银壳疏松、掉落，然后发明不阻碍电解正常进行的条件。图中，兼并的脉动电流强度为：
J脉动＝
图1 交、直流及兼并电动势
选用交直流堆叠电流的电解，还能进步电解液温度，特别是能够使从阳极上落入阳极泥中的粉状金，由约10%下降至约1%左右，以削减阳极泥中的含金量，进步金的直收率。为此，即便在阳极板含银很低时，也应运用交直流堆叠的电流。
直流电与沟通电的份额一般为1∶1.5～2.2。跟着电流密度的增大，也需求相继增高电解液的温度和酸度。因温度越高和含酸越多时，不使阳极钝化的答应电流密度也越大。
沃耳维尔法电解金的条件，一般为电解液含金60～120g∕L，100～130g／L，液温65～70℃。这时，阴极容许的最大面积电流为1000～3000A∕m2，槽电压0.6～1.0V。当阳极含许多杂质时，阴极电流密度可降至500A∕m2。
在含游离的电解液中，金多以较安稳的3价氯氢金酸（HAuCl4）的方式存在。但溶液中也存在1价的亚氯氢金酸（HAuCl2）。此两种金盐，能发作下列的可逆副反响：
3HAuCl2 2Au＋HAuCl4＋2HCl
生成1价金的副反响，可使阳极中约10%的金沉积进入阳极泥中。为了削减阳极上生成1价金离子，金的电解都无例外地选用大的电流密度和交直流堆叠电流。
综上所述，金在电解时电极上首要发作下列生成Au＋和Au3＋的离子反响（阳极上反响向右进行）：
Au＋2Cl 〔AuCl2〕－＋e
〔AuCl2〕－＋2Cl－ 〔AuCl4〕－＋2e
Au＋4Cl－ 〔AuCl4〕－＋3e
即电解进程中，阳极上首要发作金的氧化熔解反响。杂质的行为，则与它的电位有关。电性比金负的杂质，除银氧化溶解后敏捷与氯离子结合生成氯化银外，铜、铅、镍等贱金属杂质均进入溶液。铱、锇（包含锇化铱）、钌、铑不溶解进入阳极泥中。铂和钯的离子化倾向程度小，理应不溶解。但在粗金中，铂、钯一般与金结组成合金，故有一部分常与金一道进入溶液，但并不在阴极分出。只有当电解液中铂、钯堆集的浓度过大（Pt50～60g∕L，Pd15g∕L以上）时，才会与金一道分出。
电金在阴极分出的细密性，随电解液中金浓度的增高而增大，故金的电解均运用高浓度金的电解液（许多工厂在电解造片和出产中，均运用含金250～350g∕L的电解液）。但据O.E.兹发京采夫的材料，美国造币厂前期用沃耳维尔法电解金，在面积电流是550～700A∕m2，运用含金50～60g∕L、60～70g∕L的电解液。一般，当电解液中含于30g∕L、面积电流在1000～1500A∕m2时，分出的金也能很好地粘附在始极片上。
电流的周期反向（或称换向）电解技能，是首要用于电镀出产的，它使镀件取得了光亮的高质量镀层。因为它是在正常供电条件下，每隔必定时刻（多为50～150s）将正极供入的电流主动切换至负极，经2～4s再主动切换至正极，如此来回换向，一台供电设备每年需频频换向数十万甚至数百万次。因此，此项技能直至大功率可控硅整流器和无触点快速换向开关面世后，才于1969年先后在日本、赞比亚、美国和南非几家大型铜厂的电解中取得使用。我国的周期反向电解技能实验始于1971年。1973年在沈阳冶炼厂进行了电流强度6400～7400A（面积电流178～230A∕m2）、正向供电140～150s、反向3～4.2s的铅电解扩展实验。实验成果：电流效率为92.76%～93.37%，电铅产品表面光亮，质量杰出。
周期反向电解的电流效率虽取决于正极供入电流，负极换向瞬间供入电流属“无用功”，但它可将阴极上成长的尖形粒了反溶除掉，避免极间短路，并产山质量杰出的电解产品。且经过电流的频频换向和来回振动，可避免浓差极化，并使阳极表面厚硬的阳极泥层硫松掉落，避免阳极钝化。为此，沈阳黄金学院于90年代以来展开了周期反向用于金电解的实验。成果证明它可代替交直流堆叠供电的沃尔维尔法，不需堆叠沟通电流。供入直流电流的波形改变如图2，设备及其衔接示于图3。图中，周期换向整流器可在正向3～150s、负向1～40s间自在调整。电解槽为聚硬塑料槽。电解液温度由蛇形玻璃管经泵送入的热水直接加热，热水供入速度由感温器测定电解液温度，并经过控温仪主动操控热水直销泵的关停和发动，来到达电解要求的温度。
图2 周期主动换相时刻和电流波形暗示
图3 周期主动换相金电解设备
1－周期主动换向整流器；2－导电母线；3－阳极；4－阴极；
5－感温器；6－主动温度操控仪；7－电解槽；8－加热玻璃管；
9－胶管；10－电热主动恒温浒浴；11－泵
因为本工艺历时髦短，其工艺和设备需要不断开发使之完善。
