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碳化法处理隐晶质菱镁矿

2019-02-21   
    我国是菱镁矿资源大国,可是我国镁资源的使用与国际先进国家比较还存在着不少距离。菱镁矿因为较高的耐火性、粘结性及其它优秀的物化特性,而被广泛用于冶金、建材、化工、轻工、农牧及金属镁提炼等范畴。而我国隐晶质菱镁矿储量有限,故一向未被归入发展计划。因而,使用隐晶质菱镁矿出产高纯氧化镁具有很大的现实含义。
 
    隐晶质菱镁矿矿石的选别可选用选矿办法、化学办法。因为隐晶质菱镁矿矿石中基质细密坚固,微细嵌布,杂质含量高,且有广泛类质同象,难以实现矿藏单体解离,实践分选困难较大,选用化学办法处理,不只耗酸量大、本钱高,并且会形成镁的丢失;选矿办法难以进步档次,不能制备高纯氧化镁。
 
    化学办法处理菱镁矿,是将矿石先进行煅烧,以进步其表面活性和增大溶解度,然后用或硝酸、硫酸、铵盐、碳酸氢盐等浸取剂进行浸取,再依据镁与杂质浸取程度的不同,选用不同办法将杂质沉积,别离出去,最终取得高纯MgO产品。因为碳化法具有选择性强、不具腐蚀、回收率高级长处,因而本文选用碳化法对菱镁矿进行提纯。
 
    一、矿样及试验流程
 
    (一)质料预备
 
    从矿山送至试验室的块矿粒度巨细为50mm左右,进入150×200颚式破碎机进行中破,然后进入60×100颚式破碎机进行细破,再进入XPS-Φ250×150辊式破碎筛分机进行破碎。这时从排矿口出来的矿石的粒度大约在0~2mm左右,能够进入振荡磨磨矿,进行单体解离。矿石成分分析如表1所示。
 
表1  矿石成分分析(质量分数)/%





SiO2

Fe2O3

CaO

MgO

Al2O3

IL


10.79

0.29

3.12

40.04

0.06

45.65
 
    (二)试验流程
 
    试验流程如图1所示。
 

 
图1  工艺流程
 
    二、试验
 
    (一)煅烧试验
 
    选用柠檬酸活性法表征轻烧氧化镁的反响活性。办法为:称取100g菱镁矿粉,装入刚玉坩埚后置于马弗炉中,接通电源开端升温。当炉温升至指定温度时开端计时,抵达指定时刻后封闭电源,天然冷却至室温。用分析天平称取1.00g轻烧粉置于100mL烧杯中,参加50mL、0.2mol/L柠檬酸溶液进行中和,丈量其反响活性,用酚酞作指示剂,记载中和柠檬酸溶液所需时刻,中和时刻最短者其活性最高。
 
    1、煅烧温度的影响  别离将菱镁矿和石灰石别离放入温度为700、750、800、850、900℃管式炉内,煅烧2.5h。研讨不同温度下菱镁矿煅烧后固体产品的活性,为了得到高反响活性的菱镁矿轻烧粉,有必要对煅烧条件进行操控。菱镁矿轻烧粉活性(以中和时刻表现)与煅烧温度的联系如图2所示,能够看出煅烧温度为800℃时活性最高。
 

 
图2  煅烧时刻为2.5h时煅烧温度与菱镁矿轻烧粉活性的联系
 
    2、煅烧时刻的影响  将菱镁矿放入炉温为800℃的管式炉内,研讨不同煅烧时刻对菱镁矿煅烧后菱镁矿轻烧粉活性(以中和时刻表现)。
 
    跟着煅烧时刻的添加,MgO的比表面积变小;并且煅烧时刻大于1h后,MgO的比表面积急剧变小。因为煅烧时刻变长,小晶粒的MgO在分子内聚力效果下彼此结组成密布的大晶粒,MgO晶粒长大,气孔被密布的晶粒围住,使MgO的比表面积变小,煅烧时刻越长,这种改变越大。从图3能够看出,菱镁矿轻烧温度应操控在800℃、轻烧时刻为2.5h,在此条件下取得的轻烧MgO粉活性最高。
 

 
图3  800℃时煅烧时刻与菱镁矿轻烧粉活性的联系
 
    (二)矿样碳化进程的影响要素
 
    1、消化时刻的影响  矿样处理条件:振荡磨磨样时刻:2.5min,通气量:8L/min,重镁水加温温度:150℃,CO2通气时刻:3min,固液比:60∶1。
 
表2  消化时刻对MgO回收率和档次的影响





消化时刻/min

βCaO/%

βMgO/%

γ产率/%

ε回收率/%


0
10
20
30
60

0.58
0.51
0.44
0.31
0.32

98.53
98.61
98.67
99.41
99.40

34.85
34.85
40.92
45.47
45.88

46.60
46.64
54.79
61.34
61.56
 
    由表2能够看出,产品中CaO的含量随消化时刻添加而削减,产品中MgO的含量随消化时刻添加而添加,因为跟着时刻的添加,MgO的溶解添加,可是因为CaO含量有限,只能溶解一部分,所以MgO含量的添加使得CaO的含量相对削减。但消化时刻超越30min, MgO的档次和产率改变不大,因而,持续添加消化时刻含义不大。
 
    2、碳化时刻的影响  矿样处理条件:振荡磨磨样时刻:2.5min,通气量:8L/min,重镁水加温温度:150℃,消化时刻:30min,固液比:60∶1。
 
表3  碳化时刻对MgO回收率和档次的影响





消化时刻/min

βCaO/%

βMgO/%

γ产率/%

ε回收率/%


2
3
4
5

0.80
0.31
0.44
0.62

98.22
99.41
98.67
98.35

33.33
45.45
48.48
48.48

44.44
61.34
64.94
61.73
 
    从表3可知,碳化时刻对CaO的含量,MgO的含量及产率都有必定的影响,碳化时刻过短,形成MgO的消化不完全,MgO的档次低。碳化时刻过长溶解的CaO增多,使得MgO的档次相对下降,无法到达制备高纯镁的要求。碳化时刻以3min为宜。
 
    3、液固比的影响  条件:振荡磨磨样时刻:2.5min,通气量:8L/min,重镁水加温温度:150℃,CO2通气时刻:3min,消化时刻:30min。
 
表4  液固比对MgO回收率和档次的影响





消化时刻/min

βCaO/%

βMgO/%

γ产率/%

ε回收率/%


40∶1
50∶1
60∶1

3.0
3.5
0.31

98.55
98.61
99.41

66.67
60.61
45.45

89.18
81.12
61.34
 
    固液比也对CaO的含量,MgO的含量及产率有必定的影响,液固比过大,则会添加碳化和过滤负荷,并发作很多废液,能耗增高;液固比过小,则消化不完全,残渣率高,糟蹋MgO灰。据材料记载,一般溶液中的MgO含量为7~9g/L。
 
    (三)二次碳化
 
    碳化的意图是往消化料浆中通入CO2,经过碳化反响使Mg(OH)2 、Ca(OH)2转化成CaCO3和Mg(HCO3)2 ,并经过抽滤CaCO3与Mg(HCO3)2 而完结钙镁的有用别离,则其主要影响要素有碳化温度、碳化时刻和终态pH值,且终态pH值是衡量钙镁是否有用别离的关键性目标。因为Ca(OH)2碱性较Mg(OH)2稍强,且CaCO3比Ca(OH)2难溶,Mg(OH)2比MgCO3难溶,Ca(OH)2应先吸收CO2而碳化为CaCO3,当其碳化完全时,pH值即由始态的12降至9.5,接着Mg(OH)2便开端碳化,其碳化分两步进行,当pH值降至7.1时发作下列反响:
 
Mg(OH)2+CO2+2H2O=MgCO3+3H2O
 
MgCO3+3H2O=Mg(HCO3)2+2H2O
 
    Mg(OH)2简直完全转化为Mg(HCO3)2。终态pH值既不能太高,也不能太低。若pH值太高会形成Mg(OH)2碳化不完全,MgO产率低;若pH太低会发作副反响CaCO3+H2O+CO2=Ca(HCO3)2,影响钙镁的有用别离,MgO质量下降,CaO含量超支,所以碳化的终态pH值以7.0~7.1为宜。
 
    将第一次碳化所得的碳酸镁沉积物加水进行第2次碳化。第2次碳化进程中pH值及钙、镁含量改变状况如表5。
 
表5  二次碳化pH值与钙镁含量改变的状况





时刻/a

pH值

CaO/(g·L-1)

MgO/(g·L-1)


20
40
60
80

8
7
6.8
6.5

0.043
0.032
0.02
0.012

4.09
5.97
6.22
6.97
 
    二次碳化时的投料是比较纯的MgCO3,因而碳化时刻较短。只需碳化液中Mg2+含量根本不变,即可中止碳化,以保证高纯氧化镁的质量。
 
    三、结语
 
    经过试验标明,提取MgO的最佳工艺条件为:煅烧温度:800℃,轻烧时刻2.5h,振荡磨磨样时刻:2.5min,通气量:8L/min,重镁水加温温度:150℃,消化时刻:30min,CO2通气时刻:3min,固液比:60∶1,二次碳化的pH值为7.0。取得了灼减为零时MgO档次大于99.41%的高纯活性产品,MgO回收率达61.34%。
 
    碳化法具有选择性强、不具腐蚀、易于操控等长处,且工艺相对比较简单,产品质量安稳,适宜于工业化出产,有很大的发展前景。