作为矿藏加工的无机化工产品钛的出产,应该说从1918年的硫酸法开端,到氯化法的研讨直至1958年的工业化出产,一直伴随着很多废副处理之问题。不管硫酸法仍是氯化法,别离进程均是无机化工的实质。众所周知,质量、环保、健康,与之对应的国际标准是ISO 9000、ISO 14000, ISO 18000;这是社会前进的必然结果。20世纪80年代,在发达国家硫酸法钛、氯化法钛出产的质量现已满意使用的开展并与其同步。进人90年代,绿色运动,环保法规迫使出产者前进,废副处理及排放有必要到达法规之要求。技能的前进也使此类问题总是方便的解决。其废气、废渣、废水现已做到合格排放,或加工成其他产品。对废酸的处理和加工,国外成功的办法费用较高,在100-180$/t钛左右;并且前国内大都未处理,专一的某厂引入的设备处理费用与国外比较,也仅在其下限,但不能连续出产,也不能满意其废酸出产量。 (1)废水 酸解尾气吸收废水,偏钛酸洗刷稀酸用石灰中和出产石膏用于建材质料。 (2)废酸 经预处理除铁浓缩,回来出产中,或用于其他需求硫酸质料的化工出产上。 (3)废渣 七水合硫酸亚铁,加工成净水剂、饲料添加剂、铁红颜料、磁性铁氧体或出产硫酸。 (4)废气 酸解尾气用水或碱液吸收,煅烧尾气用水或碱液吸收,再经静电除雾。 1.全球硫酸法钛废酸处理与归纳利用概略 硫酸法钛出产工艺自1918年到现在已有八十多年的前史,长时间的研讨与改善使其工艺已趋于完善,除操作工艺、操控手法和设备选用不同外,各公司的首要流程基本上是共同的。硫酸法的特点是质料(钛铁矿、硫酸)资源丰富,廉价易得;工艺技能老练,设备简略,易于操作办理。缺陷是工艺流程长,间歇操作,废副(硫酸亚铁、稀废硫酸和酸性污水)排放量大。在20世纪80年代后期和90年代初期,硫酸法钛出产工艺引人不同的改善办法,对废酸、废水、废气进行归纳开发管理,使硫酸法与氯化法在环保上不再有更大不同。 在用硫酸法出产钛时,不管选用钛精矿作为质料,仍是选用高钛渣为质料出产钛均要发生很多的稀硫酸。因工艺别离技能的不同,所发生的稀硫酸的量和含量也有所不同。每出产It钛平均要副产浓度20%左右的废硫酸6-8t,其典型组分见表1。
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2.国外首要硫酸法出产钛的废酸处理概略 国外首要硫酸法出产钛的废酸处理状况及方法见表2.
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3.具有代表性的废酸浓缩工艺 (1)芬兰技能芬兰Ruma-Repola公司是芬兰一家大的公营工程公司。公司部属五个部分,Rosenlew工程部致力于工业环境保护工程技能,特长为工业废水和废酸的管理。据称,他们供给的蒸腾设备占国际蒸腾量的50%,为国际第一。 Rauma公司的浓缩设备,已在德国、芬兰等国的钛出产厂中使用。据介绍,1981年在德国(原西德)拜耳公司树立一套中试设备,选用强制循环,废酸结尾浓度为65%。1982年按中试工艺,建了一个三段蒸腾的浓缩设备,每小时处理量为30t,出产78%酸。 1987年再次为拜耳公司供给一套更大的废酸浓缩设备,蒸腾量为58t/h,且设备材料方面做了很大的更新,选用玻璃钢衬聚氯乙烯材料,该设备1989年已投产。 1989年又为芬兰科米拉公司在波里的钛白厂树立一套废酸浓缩设备。 在我国,Rauma公司从前洽谈向淄博临淄有机化工厂、保定第二化工厂的车间供给废酸浓缩设备。据称,还为甘肃404厂15 OOOt/a钛白车间供给钛液浓缩、真空结晶等设备。因为其他原因而未施行。 1990年,芬兰劳马公司在南京同南京油脂化工厂等单位就废酸浓缩技能进行沟通。他们介绍了20%废酸经一段蒸腾浓缩至70%以及20%废酸分三段蒸腾至70%的浓缩设备。鉴于一段蒸腾的两条线和三段蒸腾的一条线价格仅差20多万美元,而一段蒸腾每蒸腾It水需耗1. 2t蒸汽,三段蒸腾仅耗蒸汽0. 7t(见下图)。因而,南京油脂化工厂曾计划引入该技能,并由化三院供给可行性研讨报告,l0kt/a钛扩改建工程项目,后未施行。
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2.国外首要硫酸法出产钛的废酸处理概略 国外首要硫酸法出产钛的废酸处理状况及方法见表2.
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3.具有代表性的废酸浓缩工艺 (1)芬兰技能芬兰Ruma-Repola公司是芬兰一家大的公营工程公司。公司部属五个部分,Rosenlew工程部致力于工业环境保护工程技能,特长为工业废水和废酸的管理。据称,他们供给的蒸腾设备占国际蒸腾量的50%,为国际第一。 Rauma公司的浓缩设备,已在德国、芬兰等国的钛出产厂中使用。据介绍,1981年在德国(原西德)拜耳公司树立一套中试设备,选用强制循环,废酸结尾浓度为65%。1982年按中试工艺,建了一个三段蒸腾的浓缩设备,每小时处理量为30t,出产78%酸。 1987年再次为拜耳公司供给一套更大的废酸浓缩设备,蒸腾量为58t/h,且设备材料方面做了很大的更新,选用玻璃钢衬聚氯乙烯材料,该设备1989年已投产。 1989年又为芬兰科米拉公司在波里的钛白厂树立一套废酸浓缩设备。 在我国,Rauma公司从前洽谈向淄博临淄有机化工厂、保定第二化工厂的车间供给废酸浓缩设备。据称,还为甘肃404厂15 OOOt/a钛白车间供给钛液浓缩、真空结晶等设备。因为其他原因而未施行。 1990年,芬兰劳马公司在南京同南京油脂化工厂等单位就废酸浓缩技能进行沟通。他们介绍了20%废酸经一段蒸腾浓缩至70%以及20%废酸分三段蒸腾至70%的浓缩设备。鉴于一段蒸腾的两条线和三段蒸腾的一条线价格仅差20多万美元,而一段蒸腾每蒸腾It水需耗1. 2t蒸汽,三段蒸腾仅耗蒸汽0. 7t(见下图)。因而,南京油脂化工厂曾计划引入该技能,并由化三院供给可行性研讨报告,l0kt/a钛扩改建工程项目,后未施行。