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贵金属主要物理、化学和生化性质(三)

2019-02-15   
续上表  贵金属对一些化学试剂抗腐蚀功能比较


试剂及条件

Au

Ag

Pt

Pd

Rh

Ir

Os

Ru


NaClO溶液

室温

 

 

A

C

B

 

D


 

100℃

 

 

A

D

B

B

D


FeCl3

室温

B

 

 

C

A

A

C


 

100℃

 

 

 

D

A

A

D


熔融Na2SO4

 

A

D

B

C

C

 

B


熔融NaOH

 

A

A

B

B

B

B

C


熔融Na2O2

 

D

A

D

D

B

C

D


熔融NaNO3

 

A

D

A

C

A

A

D


熔融Na2CO3

 

A

A

B

B

B

B

B


注:A—不腐蚀;B—细微腐蚀;C—腐蚀;D—严峻腐蚀
    银和钯的化学稳定性相对较差,可溶于硝酸和热浓硫酸,铂和金只溶于,副铂族金属在中都难溶解。贵金属的抗腐蚀功能与其存在及运用状况有亲近的联系,微细涣散的活性状况的一切贵金属都易被或酸性氧化剂溶解,不溶的物料用碱熔融一水浸后即可转变为可溶解的化合物,贵金属溶解后,除银及钯呈硝酸盐或硫酸盐能够以阳离子状况存在外,其他贵金属都与多种配位元素或基团生成价态、性质差异很大的各种合作物。    锇、钌性质非常特殊,熔点很高,密度和硬度很大,它们的许多矿藏或化合物不光难氧化乃至难溶于,但金属状况抗氧化性很差,粉末状的锇在室温下即可被空气中的氧氧化为挥发性很强的(OsO4),粉末状的钌在加热至450℃以上也氧化为稍具挥发性的二氧化钌(RuO2),在强氧化气氛及更高温度下则氧化为挥发性很强的四氧化钌(RuO4)。    铱的抗氧化性最强,它是一切金属中专一可在氧化气氛中运用到2300℃而不发作严峻损坏的金属。其次是铂,能在氧化气氛中运用到熔化之前。钯在空气中加热,在350-790℃下会氧化,但高于此温度后氧化物发作分化并康复为金属。铑、铱在600-1000℃下氧化,超越该温度氧化物分化成金属。[next]    贵金属在化学元素氧化复原电位次序表中坐落氢之后,属正电性金属,即它们很难失掉电子被氧化为阳离子。但一旦转化为阳离子存在于水溶液中,就具有很高的氧化电位,成为很强的氧化剂,用一般的电负性金属(如镁、铝、锌、铁等)、氢及其他复原剂,很简单将它们从溶液中置换沉积出来。    一切贵金属都易生成难溶硫化物。    有些贵金属化合物在必定条件下有激烈的爆破性,如RuO4在180℃会剧烈分化发作爆破,银的某些化合物如丙银胺、氮化银、叠氮银、银,金的氧化物、氢氧化物、氯化物等与反响皆易引起爆破。    (三)生化性质    贵金属在地壳中的丰度极低,化学慵懒,搬迁活性很差,散布相对会集,它们很难经过食物、水、空气等进入生命体自然地参加推陈出新和元素交流。它们在生物圈的平衡浓度分别为(ng/g):银160,钯0.7,金0.5,铂0.2,铑0.05,钌、锇、铱各0.005,六种铂族金属算计仅小于1ng/g (1g=109ng),实属“超痕量元素”,可忽略不计。金属或合金状况的贵金属均无显着毒性,运用安全。人们佩带的戒指、手镯、项圈、耳环常期直触摸摸皮肤,自古至今未发现中毒的状况。钯及其合金很多用于牙科材料,未有副作用。但许多贵金属化合物毒性很强,一方面会对生命体形成中毒损伤,另一方面某些化合物又能够协助调整失衡的机体,制成特殊药物医治疑问病症。    银盐进入人体导致贫血和发育推迟。进入消化道引起口腔影响、出血性胃炎、下痢、血压下降。长时间摄入少数银盐引起肝、的脂肪病变,量大的急性中毒可致死。有些银化合物,如二氟化银、亚银、烷基银有剧毒。    金盐多有强毒性,有机化合物金盐如烷基金有剧毒。金盐进入人体可诱发白血球和血小板削减症、贫血、红斑、剥脱性皮肤炎、上线皮脂坏死、大肠炎、尿毒症等。    OsO4、RuO4易挥发触摸眼睛,其强氧化性会引起严峻的结膜红肿、畏光流泪、灯下视物呈现光轮,严峻时角膜溃疡乃至失明。吸入人体会引起上呼吸道炎症。    铂盐进入人体可引起吐逆、腹泻、黑便。触摸皮肤会引起鳞状红斑性皮炎和湿疹样斑、荨麻疹、持久性潮红、枯燥、皲裂。症状可从指间、臂扩展到颈和脸。可溶性铂盐的粉尘浓度达0.002-0.01mg/m3时,吸入呼吸道即发生显着的影响症状,乃至呈现哮喘症候群。    钯盐对皮肤有影响性,但不易被消化道吸收。尚无钯盐引起临床中毒的报导,但快速静脉注射高浓度钯盐(0.6mg/kg)可使心脏停搏逝世。毕生饮用含Pd 5mg几的水可使试验动物(大小鼠)发生癌瘤。