1)催化氧化酸浸预处理砷黄铁矿 中国科学院化学冶金研究所开发的催化氧化酸浸预处理砷黄铁矿，引进的催化体系是由稀硝酸及结构多极性基团的表面活性剂—木质素磺酸钠（NaL）组成。此法在100℃及400 kPa条件下进行，对含砷金精矿进行催化氧化酸浸预处理，金浸出率高达95%~99%。研究工作侧重分析了FeAsS在这一体系中的反响。 ①FeAsS在H2S04-O2 和 HN03-H2S04-02水溶液体系中的比较。因为FeAsS氧化电位较低，即便在H2S04水溶液体系中，也有必定的反响速率。参加硝酸后，体系反响速率添加，如在100℃时，参加5g/L硝酸，反响达相同的转化率，时刻则缩短为1/2，在90℃时，则缩短两倍。 因为存在HNO3，FeAsS的行为与在2S04体系中不同。在后者中，速率与氧分压的一次幂成正比；而有HNO3时，速率与氧分压无关。这样，FeAsS在HNO3-H2S04-O2水溶液体系中的氧化反响能够在较低的操作压力下进行，而无需像硫酸体系中那样，要求较高压力。 在H2S04体系中，添加酸度时可进步速度。有HN03时，酸度下降反而极有利反响速率的添加。因而，FeAsS在HN03-HH2S04-02水溶液中的浸出反响就能够在较低的酸度下进行，这样就能够节省所用的H2S04量。 所以，FeAsS在HN03-H2S04-02水溶液体系中的氧化优于在其H2S04-02水溶液体系中的氧化；首要表现在进步反响速率，下降反响氧分压和削减反响耗酸量。 ② FeAsS与FeS2在HN03-H2S04-02水溶液体系中的比较。FeS2的活化能值为38.5 kJ/mol,而FeAsS仅为23.4kJ/mol，阐明FeS2比FeAsS难以氧化，FeS2的速率受酸度的影响很小，有别于FeAsS。 FeS2 和 FeAsS在100℃的HN03-H2S04-02水溶液体系中，其速率常数与硝酸浓度的联系类似（1/K与1/c（HN03）呈线性联系）。但FeS2浸出速率比FeAsS的浸出速率受HN03浓度改变的影响大。 尽管，当含有FeS2及FeAsS的金精矿进行催化氧化酸浸预处理时，可推论其操作条件首要受FeS2的限制。 2）用硝酸催化氧压浸出法从含银硫化精矿中收回银 20世纪80年代开展起来的Nitrox法、Arseno法和Redox法，已向工业化开展，这些办法处理金、银固执矿时，需求经过随后的化法收回金、银。吴彼锦等报导仅用硝酸催化氧压浸出含银硫化精矿中收回银，并使硝酸循环运用。 一般质料含硫大于7%时选用高温法，关于含硫20%以上，归于难分化黄铁矿型的银精矿，选用高温计划是抱负的，还可简化氧化氮再生HN03 。至于从浸出液收回Ag,因强酸介质，不宜选用Pb、Zn和Fe置换法，用NaCl沉积法，残氯对高压釜材料不锈钢有腐蚀效果，也不可行。因而选用硫酸根沉积银的办法。 实验矿样首要金属矿藏有黄铁矿25%、闪锌矿15%、方铅矿6%、硫盐6%~7%、含银硫盐2%~3%、锡石2%，还有脉石。实验的化学分析成果见表1。
表1 实验化学分析成果
成分
Ag
Sn
Zn
Pb
Sb
Cu
As
Fe
S
SiO2
Al2O3
CaO
MgO
含量w/%
1.783
2.84
9.30
7.30
3.89
0.16
0.28
15.88
21.63
25.59
7.85
<0.025
<0.028
经过浸出条件、脱硝条件和沉银条件的探究与选定，最终的浸出体系实验成果见表2。
表2 浸出体系实验成果
沉银
脱硝
浸出银
再生硝酸
含银量/（mg·L-1）
银收回率/%
NO3-含量/（g·L-1）
氧化氮收回率/%
脱硝浸出
最终浸出
总银浸出率/%
废气中氧化氮
收回率/%
浸出液
沉银后液
沉银后液
脱硝后液
脱硝渣含银/（g·L-1）
浸出率/%
浸渣含银/（g·L-1）
浸出率
1562
0.55
99.98
151.24
0.103
99.93
12949
47.16
638
50.53
97.69
76.3
>99.99
沉银条件：KSCN用量为化学计量的1.02倍，浓度0.1994mol/L；
脱硝条件：外加H+（H2SO4）浓度2.5mol/L，液固比5：1，拌和速度600r/min,总压800kPa，110℃，停留时刻30min; 浸出条件：浓度为2.5mol/L的HNO3，液固比5：1，拌和速度600r/min,氧分压200kPa，130℃，停留时刻30min。 由表2可知，银浸出率97.69%，氧化氮循环利用率大于99.9%，废气含NOx小于100×10 -4%，契合排放标准。 为避免脱硝进程进入铅铁钒，有必要外加酸。外加酸所发生的高酸流出液，可用于氧化铜或湿法炼锌，这样，首要耗费的是氧气，办法经济合理。
表1 实验化学分析成果
成分
Ag
Sn
Zn
Pb
Sb
Cu
As
Fe
S
SiO2
Al2O3
CaO
MgO
含量w/%
1.783
2.84
9.30
7.30
3.89
0.16
0.28
15.88
21.63
25.59
7.85
<0.025
<0.028
经过浸出条件、脱硝条件和沉银条件的探究与选定，最终的浸出体系实验成果见表2。
表2 浸出体系实验成果
沉银
脱硝
浸出银
再生硝酸
含银量/（mg·L-1）
银收回率/%
NO3-含量/（g·L-1）
氧化氮收回率/%
脱硝浸出
最终浸出
总银浸出率/%
废气中氧化氮
收回率/%
浸出液
沉银后液
沉银后液
脱硝后液
脱硝渣含银/（g·L-1）
浸出率/%
浸渣含银/（g·L-1）
浸出率
1562
0.55
99.98
151.24
0.103
99.93
12949
47.16
638
50.53
97.69
76.3
>99.99
沉银条件：KSCN用量为化学计量的1.02倍，浓度0.1994mol/L；
脱硝条件：外加H+（H2SO4）浓度2.5mol/L，液固比5：1，拌和速度600r/min,总压800kPa，110℃，停留时刻30min; 浸出条件：浓度为2.5mol/L的HNO3，液固比5：1，拌和速度600r/min,氧分压200kPa，130℃，停留时刻30min。 由表2可知，银浸出率97.69%，氧化氮循环利用率大于99.9%，废气含NOx小于100×10 -4%，契合排放标准。 为避免脱硝进程进入铅铁钒，有必要外加酸。外加酸所发生的高酸流出液，可用于氧化铜或湿法炼锌，这样，首要耗费的是氧气，办法经济合理。
